钨(W)基合金,由于其拥有高熔点、高密度、低热膨胀系数、良好的导电性和导热性以及超强的耐腐蚀性能,广泛应用于国防工业中。选择了国防工业中重要的CuW和MoW合金,采用基于密度泛函理论的第一性原理计算方法,研究了CuW合金和无序固溶相MoW合金的晶体结构、电子结构、力学性质和热力学性质,为两种合金的应用提供了理论依据,所得主要结论如下：一、通过对CuW合金三种典型比例基态和高温、高压条件下晶体结构、弹性性质和声子色散关系等的计算表明,Cu3W在基态及高压条件下都属于不稳定相,而CuW和CuW3是稳定结构；采用准谐德拜模型和准简谐近似模型研究了合金热力学性质,对比了两种方法得到的等体热容Cv,发现准简谐近似在低温(T<400K)条件下计算的更加准确,高温条件下两种方法的计算结果都趋近于Dulong-Petit极限。二、采用第一性原理声子计算方法和准简谐近似模型研究了无序固溶相MoW合金的晶体结构、力学性质和热力学性质,并且为了深入研究无序固溶体的结构问题,采用16个原子的特殊准随机结构(Special Quasirandom Structures, SQS)模型,模拟得到MoW合金的内部结构。通过弹性性质的计算,分析不同比例下的MoW合金的力学稳定性,进而分析了弹性波速和德拜温度随合金中Mo原子比例的升高呈增大的变化趋势。最后,基于声子色散关系,研究了各比例下MoW合金的吉布斯自由能、焓以及等体热容等性质。