稀土掺杂纳米发光材料的合成及上转换特性研究

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过去二十几年里,稀土掺杂上转换发光材料在三维立体显示、全固态激光器、红外探测等领域的广泛应用,引起了人们极大的研究兴趣。随着纳米科技的兴起,纳米上转换发光材料也成为上转换发光材料中新的研究热点,特别是作为生物荧光标签在生物检测领域具有广泛的应用前景。与传统染料标签相比,上转换荧光标签具有高灵敏性、抗漂白、高稳定性、环境影响小等优点。但稀土离子能级丰富,激发时常有多条谱线,而单带发射是生物标签实现多目标识别及多分子追踪的一个基本要求。另一方面,利用上转换白光纳米晶作为生物荧光标签,能够提供更多的同时检测通道,并能使荧光标签很好区别于环境色彩。目前关于稀土掺杂纳米晶上转换单一谱线及白光发射的报道却比较少,因此如何在稀土上转换材料中实现高纯单色发射或白光发射,提高识别效率成为当前上转换纳米荧光材料作为荧光探针在生物检测领域所面临的挑战之一。本文分别制备了稀土掺杂ZnO纳米晶和稀土掺杂NaYF4纳米棒粉末样品,结合Raman光谱、X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)以及荧光光谱对样品的微结构和单带上转换可调荧光发射及上转换白光发射进行了研究。主要内容如下:第一部分采用化学燃烧法制备了一系列Er3+单掺和Er3+-Li+共掺杂ZnO纳米粉末样品,结合Raman光谱和XRD衍射光谱对样品的晶体结构进行了表征。结果表明热处理可以改善稀土掺杂ZnO纳米晶结晶质量,而Li+离子共掺杂能够有效促进稀土离子融入ZnO基质中。上转换荧光光谱则表明Er3+单掺样品在980nm激光激发下以红色上转换荧光(660nm)为主,而Er3+-Li+共掺杂样品则以绿光(535nm和557nm)为主,都呈现出良好的单色性。实验表明通过Li+离子共掺杂,可以有效调节Er3+掺杂ZnO样品的单带上转换荧光发射,有望作为多彩荧光生物标签得到应用。第二部分采用水热合成法190℃时制备了一系列高纯单一晶相的六角稀土掺杂的NaYF4纳米棒。其中Yb3+/Er3+/Tm3+及Yb3+/Ho3+/Tm3+三掺β-NaYF4纳米棒样品,在980nm激光激发下观察到了由上转换红、绿、蓝三基色拟合白光,样品的CIE色坐标值分别为(X=0.310, Y=0.340; X=0.316,Y=0.345)。不同激发功率密度下样品荧光光谱对样品上转换荧光特性分析表明Yb3+/Er3+/Tm3+及Yb3+/Ho3+/Tm3+三掺β-NaYF4纳米棒样品红、绿、蓝波段上转换荧光强度对激发功率密度的响应不一致,与Yb3+/Er3+/Tm3+三掺β-NaYF4白光样品相比,Yb3+/Ho3+/Tm3+三掺β-NaYF4白光样品有更宽的功率密度适用范围。
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