【摘 要】
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锂硫电池(Li-S)因其高理论比容量(1672 mAh g-1)、高能量密度(2600 Wh Kg-1)等特点而备受关注。然而,穿梭效应、体积膨胀问题严重影响了 Li-S体系的循环稳定性,制约了其商业化应用。本文基于碳材料的功能化改性原理,制备功能型乙炔黑作为硫载体,对比了不同改性材料及工艺对多硫化物溶解的抑制效果;基于活性硫预留孔隙空间工艺路线,设计了梯度结构锂硫电池正极电极片,讨论热处理温度及
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锂硫电池(Li-S)因其高理论比容量(1672 mAh g-1)、高能量密度(2600 Wh Kg-1)等特点而备受关注。然而,穿梭效应、体积膨胀问题严重影响了 Li-S体系的循环稳定性,制约了其商业化应用。本文基于碳材料的功能化改性原理,制备功能型乙炔黑作为硫载体,对比了不同改性材料及工艺对多硫化物溶解的抑制效果;基于活性硫预留孔隙空间工艺路线,设计了梯度结构锂硫电池正极电极片,讨论热处理温度及碳覆层膜厚度对循环稳定性的影响规律,从电极片层面上提出了解决体积膨胀问题的新思路。论文主要研究内容和结果如下:(1)在浓硝酸对乙炔黑酸化处理(预处理)的基础上,选取蛋液、三聚氰胺、间氨基苯磺酸、奶粉等材料,通过液膜润湿结合热分解的方法对酸化后的极性乙炔黑进行功能化改性,分析了功能型乙炔黑抑制多硫化物溶解机制,并设计正交试验对改性工艺进行优选。研究表明,添加30%蛋液经800℃热分解2 h的功能型乙炔黑(HAB-75-E)载硫后性能电化学性能最优,经1C电流密度循环100次后比容量为786.49 mAh g-1,容量保持率90.29%。(2)提出了梯度结构锂硫电池正极电极片的概念,引入碳覆层膜技术通过热处理调控正极片中活性硫的升华、凝华过程,制备得到沿正极片到碳覆层膜载硫量依次降低的梯度结构锂硫电池正极片,给活性硫的膨胀预留出空间,缓解了充放电过程中的体积膨胀;进一步通过调控热处理温度、碳膜厚度对梯度结构电极片制备工艺进行优化,电化学性能结果表明,120℃热处理2 h、碳膜厚度10 μm的梯度结构电极片经1C电流密度下循环100圈后比容量为744 mAh g-1,容量保持率为94.03%;循环200圈后比容量为684.4 mAh g-1,循环保持率为86.2%。
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