TiO2膜曝气电极结构特征对电—多相臭氧催化工艺中羟基自由基产量的影响机制研究

来源 :北京交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:baohuse
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
电-多相臭氧催化工艺(E-catazone)是本课题组前期开发的一种新型高级氧化工艺,该工艺将阳极、曝气装置和臭氧催化剂(TiO2纳米花(TiO2-NF)巧妙地结合在一起,构成兼备电催化、臭氧催化、臭氧曝气功能的膜曝气电极(简称TiO2-NF电极),实现了电化学和多相臭氧催化的高效协同。前期研究表明,E-catazone工艺对难降解有机污染物如药物布洛芬的降解速率上是单一电化学氧化的71倍,是单独臭氧氧化的52倍,具有优异的氧化特性以及协同效应。前期研究表明,E-catazone工艺优异性的关键在于曝气阳极负载的TiO2纳米花催化层,该催化层在电化学作用下可以促进臭氧的多相催化,同时还影响体系中H2O2的产生,从而促进O3和H2O2的均相催化反应。在以往对O3/TiO2多相催化体系的研究中,学者们也发现TiO2结构特征是影响臭氧多相催化的关键因素,同时发现金红石晶型更加有利于界面催化。然而,在本课题组前期研究中使用TiO2-NF电极是锐钛矿晶型,也显示出优异的催化效果。因此,本论文在前期研究的基础上,针对TiO2-NF这一关键点,通过煅烧温度优化实现对TiO2-NF晶型的控制,系统地考察了不同煅烧温度制备的TiO2-NF电极对E-catazone工艺处理典型难降解有机物的影响效能,主要活性氧物质(ROS)产物以及催化氧化机理的影响,优化TiO2-NF电极的结构特性。其次,使用优选的TiO2-NF电极,开展处理实际废水(焦化废水生化处理出水)的可行性研究,并与传统氧化工艺的进行对比研究。具体结论如下:1)在不同煅烧温度下制备TiO2-NF电极,并利用X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱分析(XPS)、扫描电子显微镜(SEM)等方法进行表征,为评价其催化活性提供理论依据。以臭氧惰性有机物(氯苯甲酸(p-CBA),k O3,p-CBA=0.15M-1·S-1,k·OH,p-CBA=5×109M-1·S-1)为目标污染物,研究了不同煅烧温度下TiO2-NF电极对p-CBA的降解效果及作用机理。结果表明,在E-catazone工艺中,经450℃煅烧以锐钛矿为主要晶型的TiO2-NF电极催化活性最强,反应5 min后对p-CBA去除率达99%,其反应速率常数k 450℃煅烧(0.82 min-1)是未煅烧(k未煅烧=0.28 min-1)的2.93倍。研究了降解过程中煅烧温度对水溶液中H2O2生成量、O3浓度变化、总羟基自由基(?OH)生成量的影响,450℃煅烧的TiO2-NF电极对O3的分解速率为0.10×10-3 min-1,生成?OH的总量为8.41×10-10 M,明显高于其他煅烧温度下的TiO2-NF电极。研究了在O3分子在TiO2表面不同活性位点上的吸附能,推断了电催化作用下TiO2对O3的催化机理。最终发现,锐钛矿晶型的TiO2-NF电极不仅有效促进体系H2O2产生,还可以同时促进TiO2界面上O3的转化,最终实现E-catazone体系?OH的高效产生。2)使用优选的TiO2-NF电极(450℃煅烧),开展E-catazone对焦化生化二级出水的深度处理的可行性研究,同时开展该工艺与两种常规臭氧催化工艺,臭氧/TiO2多相催化(O3/TiO2-NF)、臭氧/H2O2/TiO2催化(O3/TiO2-NFH2O2)的对比研究,重点分析E-catazone工艺在有机物去除效率和速率的技术优势。结果表明:在相同条件下(O3浓度84 mg/L),E-catazone工艺获得的COD和总有机碳(TOC)的去除率(67.9%,50.0%)优于O3/TiO2-NF工艺获得的去除率(25.8%,20.9%),其COD和TOC的反应动力学常数k电-多相臭氧催化(2.7×10-2 min-1,1.5×10-2 min-1)分别是kO3/TiO2(8.9×10-3 min-1,5.5×10-3 min-1)的3.14倍、2.73倍。即便在O3/TiO2-NF体系中提高H2O2浓度至5 g/L以促进臭氧均相催化效果,但COD和TOC去除率也仅提高到62.2%和43.6%,有机物去除效果仍不及E-catazone工艺的降解效果。证明了E-catazone工艺在处理实际工业废水中难降解物质的潜在优异性。综上所述,450℃是制备TiO2-NF电极的最佳煅烧温度,制备的TiO2-NF以锐钛矿晶型为主。在该温度煅烧下的TiO2-NF电极能够有效促进E-catazone工艺阴阳极协同催化臭氧产生?OH,能够有效降解和矿化实际废水的中的难降解有机物,达到了强化E-catazon工艺处理效果的目的
其他文献
2020年中央一号文件明确规定,要增强基层群众的主人翁意识,动员基层群众积极参与农村基层治理,维护农村和谐稳定。而妇女群体作为农村的重要一员,承担着发展农村的重任,农村基层治理离不开广大农村妇女的支持。保障好农村妇女参政议政的权利,有效提升农村妇女的参政水平,不仅可以促使农村妇女个人能力的成长,推动男女两性的和谐发展,还可以充分调动妇女群体加入到农村基层治理中去的积极性,为加强基层民主建设,实现乡
进入新时代以来,我国国家治理能力和治理体系现代化建设命题被提升至新的战略高度、被赋予新的战略要求。乡村社会不断呈现新活力的同时,也在面临新的挑战。作为国家行政体系的末端,乡村社会治理有效性在决定乡村场域“五位一体”发展水平的同时,展示国家治理体系与能力的延伸性。乡村治理作为我国现代化建设的重要环节,推动其现代化、科学化一直以来被党视为“三农”工作的重心和抓手。乡村治理的难点在于经济发展水平落后、道
近年来,在对更高能量密度、更经济和更安全的电池技术的浓厚兴趣促使下人们对金属-空气电池进行了大量的研究。目前金属-空气电池的能量转换效率和循环寿命很差,其主要原因是空气电极的反应效率较低。在空气电极上发生的氧还原(ORR)和析出(OER)反应涉及四个基本反应步骤,使得反应的动力学十分缓慢。因此,需要具有高活性和稳定性的ORR/OER电催化剂,来提高空气电极反应速率,以增加电池的能量转换效率和使用寿
土地是农业生产过程中的重要基本要素,土地规模经营直接影响了农户的生产经营方式以及农业发展的主要方向,同时,在农村经济发展的过程中起着重要的基础性作用。农地规模经营
目的《神农本草经》作为“药书之祖”,对后世的本草文献、药物理论、临床用药等发挥着举足轻重的作用。惜原书亡佚,现存者主要是后世根据《证类本草》等历代文献中所存内容之辑复本与明清诸家的注疏本。在政治、经济、思想、文化等多因素交互影响下,清代考据之风盛行,成为辑佚与注疏的黄金时期。本课题对清代《本经》主要辑本、辑注本与注疏本进行梳理,钩沉《本经》的发展概况及呈现特点,尝试总结清代辑佚、注疏成就对后世中医
近年来,网约车的发展逐渐改变了人们日常的出行方式。伴随着规模的发展,也出现了各种各样关于司乘体验方面的问题,如何提升用户体验是网约车公司当前阶段面临的主要矛盾。其中,取消订单对司机和乘客双方的体验影响都较为严重,本文利用数据分析和机器学习算法对这一现象进行研究。本文共使用三种Gradient Boosting机器学习算法:XGBoost,Light GBM和Catboost。这三种算法是如今在各大
目的:本研究主要目的是滚针配合强力益气方治疗重症肌无力的临床疗效及炎症因子在治疗前后的变化。方法:本研究将符合中医诊断“脾气虚证”和西医诊断“重症肌无力Ⅱb型”的7
电气化铁路具有安全系数高、舒适度高、运输能力大、耗时少等特点,是解决交通不便的有效手段。但随着我国电气化铁路的飞速发展,谐波、负序等电能质量问题也受到广泛关注,同时牵引供电系统中越来越多再生制动能量无法有效利用的问题也随之出现。现在牵引变电站中根据两部制电价进行收费,再生制动能量无法有效利用的问题会造成两部制电价所收取费用较高,经济影响较大。铁路功率调节器的投入使得电能质量问题得到有效的解决,从而
改革开放40年以来,飞速发展的中国吸引愈来愈多在海外留学或工作的人才回国任职,并逐渐构成我国企业高级管理人员的重要组成部分。截至2017年,我国近2/3的A股上市公司雇佣了海归高管,成为公司治理团队中不可忽视的重要力量。海外经历背景高管对企业经营绩效的影响机制和影响程度如何,是亟待回答的问题。本文以A股2008-2017年上市企业高管海外经历数据为样本,采用温忠麟等(2004)的中介效用检验流程进
随着步入21世纪第三个十年,人工智能逐渐成为了智能时代具有代表性的产物。自1956年夏季首次提出“人工智能”这一专业术语以来,不仅标志着“人工智能”这一门新兴的学科的诞生,也标志着开启了新的一个时代。目前,人工智能并未能真正达到具有自己“灵智”的地步,但依托于大数据集合,通过程序的提前设置,能够做到“智能”的程度,如IBM公司所创造的“深蓝”或是谷歌(Google)旗下DeepMind公司创造的“