含S、N原子的单酰胺及其手性配合物的合成与表征

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酰胺类化合物作为中间体或最终产物在精细化工产品的生成中占有极为重要的地位。常用的合成酰胺的方法主要是先生成酰卤、酸酐、酯等羧酸衍生物,再经过胺(氨)解生成酰胺;文献中也曾经报道过在微波辐射下生成酰胺或在酶等催化剂的作用下生成酰胺。尽管通过成盐、脱水来合成酰胺是传统的合成酰胺的方法,但通常产率很低。而采用氨基酸做原料合成酰胺,因氨基酸易分解其产率更低。近年来,随着不对称催化的发展,人们对于含硫、氮有机配体及其金属配合物的研究逐渐活跃起来。本论文从分子设计的角度,选用自然界中存在的L-蛋氨酸和廉价易得的二胺(乙二胺,己二胺,六水哌嗪)为原料,探索出了一种简单的方法,即通过成盐、脱水来高产率地合成单酰胺,并利用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(13C NMR)、元素分析等手段确定了合成产物的结构。通过单因素实验确定了较佳的反应条件:(1)直接反应法:以乙醇为溶剂,n(蛋氨酸):n(二胺)=4:1,脱水温度130℃,脱水时间6h时,产物收率最高,可分别达到71.1 wt.%,66.7 wt.%,64.9 wt.%。(2)两相反应法:以氯仿和去离子水为溶剂,n(蛋氨酸):n(二胺)=1:1,反应时间8h,分离溶液的pH值为3,脱水温度130℃,脱水时间6h时,产物的收率最高,可达74.3 wt.%,70.2 wt.%,67.5 wt.%。这种方法与常用的合成方法相比反应步骤少,反应时间短,反应条件缓和,副反应少,产率较高,且原料可以循环利用。本课题中合成的单酰胺为手性含S、N的配体,将其与过渡金属Pd进行络合生成手性配合物,通过紫外-可见吸收光谱和傅立叶变换红外光谱(FT-IR)对配合物的结构进行表征,其结构是含S、N的配体与Pd形成1:1的六元环螯合配合物。
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