钛酸钡陶瓷电容器的研制及其表面改性

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当今,多层陶瓷电容器(MLCC)的发展趋势是微型化、高比容、高电压、低成本和高可靠性。大容量MLCC在工艺技术上的关键是解决厚膜的薄层化和叠层的多层化。要实现大容量MLCC的薄层化和叠层的多层化,其技术关键是要实现陶瓷粉料的纳米化或亚微米化。钛酸钡(BaTiO3)由于具有铁电、压电、高介电常数和正温度系数效应等优异的电学性能,是制造MLCC和高介电陶瓷电容器的主要原材料。如果开发出纳米晶BaTiO3粉体将使得开发薄层、大容量、高可靠性的MLCC的介质成为现实,从而可能取代钽、铝电解电容器。目前随着超细高性能介质瓷料与工艺技术的进步,在国际上膜厚己达微米级,层数高达600层。要制备纳米或亚微米BaTiO3,采用传统的用Ti02和BaC03固相烧结法是非常困难的,只有采用湿化学法直接合成超微细BaTiO3前驱体粉,再经热分解制备纳米或亚微米BaTiO3。这样制备的瓷料粉由于超微细化,在薄层中才能高度分散,从而保证同层与多层的一致性,MLCC的电性能与可靠性才有可靠的基础。BaTiO3纳米粉体的制备方法一直是人们的研究热点。溶胶一凝胶法所得粉体纯度高、粒径小、均匀性好,在实际操作中的应用更为广泛。但其制备的钛酸钡纳米粉体很容易形成团聚。本论文对近年来钛酸钡制备技术进行了全面介绍,比较了各种方法的优缺点后,制定了以无机材料八水氢氧化钡(Ba(OH)2·8H2O)为钡源,以廉价易得的钛酸四正丁酯(C16H36O4Ti)为钛源,采用溶胶—凝胶法制备了BaTiO3粒子,分析了PH值、溶剂、水的加入量、反应温度、煅烧温度的影响,并分别在其表面包覆Al2O3和SiO2进行改性。通过本研究,取得了以下几个有意义的结果:1、利用溶胶—凝胶法制备的BaTiO3粒子具有很好的分散性,且粒径比较均一(400nm左右),BaTiO3粒子结晶完整、具有较高的纯度,经过800℃煅烧后,粒子晶型由立方相晶型转变为四方相晶型。2、采用溶胶—凝胶法在制备的BaTiO3粒子表面均匀包覆了一层厚度约为10nm的Al2O3薄膜,且通过XRD表征得出Al2O3在BaTiO3的表面包覆不仅仅是因为物理吸附的作用。在煅烧的过程中发生了化学反应生成了新的物质:Ba3Al2O6,Al2O3薄膜的包覆并没有改变BaTiO3的四方晶相。通过原子力显微镜观察可以看到Al2O3的包覆极大的改善了BaTiO3的分散性。且通过测试包覆前后的介电常数值可以得出Al2O3的包覆提高了BaTiO3的介电常数值。数值由包覆前的1423提高到1708。3、采用溶胶—凝胶法在制备的BaTiO3粒子表面均匀包覆了一层厚度约为5nm的SiO2薄膜,且通过红外和XRD表征显示:SiO2在BaTiO3的表面包覆是由于物理吸附引起的,并没有形成新的物质,且SiO2是以无定形的方式存在。通过分析制备过程中的条件变化,发现控制搅拌速度和反应时间能影响BaTiO3的包覆厚度。
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