基于硫醇—烯/炔点击反应的高分子抗菌剂研究

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物体表面微生物污染已成为严重的公共卫生问题,采用抗菌涂料来抑制微生物感染是一种有效的抗菌方法。近年来高分子抗菌剂由于毒性小、杀菌效果显著、不易产生耐药性、抗菌作用时效长,逐渐成为当前科学研究和应用开发的一个热点。本论文通过分子设计,合成出了烯类和炔类两类抗菌单体,分别通过硫醇-烯和硫醇-炔点击反应将抗菌基团引入高分子,制备得到两类高分子抗菌薄膜,系统研究了两类抗菌膜的理化性能和抗菌性能。主要工作如下:(1)以1-烯丙基-3-癸基咪唑溴盐(ADIm)为抗菌单体,设计合成了系列ADIm接枝PMMS的高分子咪唑鎓盐PMMS0-g-ADIm、PMMS0.1-g-ADIm、PMMS0.25-g-ADIm和PMMS0.5-g-ADIm,再与交联剂1,3,5-三聚氰酸三烯丙基酯(TAC)反应制备得到Film-0、Film-10、Film-25和Film-50四种抗菌薄膜。利用红外光谱(FT-IR)、氢核磁共振波谱(~1H-NMR)、热重分析(TGA)、动态机械力学分析(DMA)、接触角测定及铅笔硬度测试等表征手段对产物结构进行了确认,同时研究了不同含量的ADIm对抗菌薄膜理化性能的影响。结果表明,随着抗菌膜中ADIm含量增加,膜的交联度下降,使得膜的热稳定性、玻璃化转变温度、弹性模量、铅笔硬度等性能随之降低。同时,由于膜中ADIm含量增加,膜表面阳离子密度增加,更容易吸引水分子,亲水性增强。(2)设计合成了系列咪唑鎓盐[PHIM]Br、[POIM]Br、[PDIM]Br和[PDODIM]Br,利用FT-IR和~1H-NMR等表征手段对产物结构进行了确认,选择DMF作为成膜溶剂,四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(PETMP)作为活性单体,制备得到Film-6C、Film-8C、Film-10C和Film-12C四种抗菌薄膜。以[PHIM]Br/PETMP光聚合体系为例,用FT-IR和ATR-FTIR追踪研究了其固化成膜过程。发现[PHIM]Br/PETMP光聚合体系只需要100 s就能反应完全。利用TGA和DMA研究了不同烷基链长对抗菌薄膜理化性能的影响。结果表明,不同烷基链长的抗菌膜,结构差异较小,使得膜的热稳定性、玻璃化转变温度和储能模量变化不大。(3)对于Film-0、Film-10、Film-25和Film-50系类抗菌膜,采用振荡瓶法,考察了该系列抗菌膜对金黄色葡萄球菌的杀菌能力。结果表明随着膜中ADIm含量的增加,抗菌膜杀菌活性越强,其中Film-50杀菌活性最强,与金黄色葡萄球菌接触90 min后,致死率达到100%。对于Film-6C、Film-8C、Film-10C和Film-12C系列抗菌膜,采用振荡瓶法,研究了该系列抗菌膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀菌能力。发现膜的杀菌效果与取代烷基链长度正相关,且对金黄色葡萄球菌的杀菌效果强于大肠杆菌。
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