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锝是乏燃料后处理工艺中广泛关注的元素,因为其裂变产额高,行为复杂,对铀钚分离工艺过程的影响很大。锝的萃取行为是影响锝在Purex流程中走向的关键因素,而萃取动力学则是研究其萃取行为很重要的一个方面,不仅可以为认识过程机制提供参考,而且能够提供有实用价值的数据。关于锝萃取动力学的研究目前很少见报道,因此有必要开展这方面的研究工作。本课题在Lewis池的基础上设计加工了用于锝萃取动力学研究的恒界面萃取实验装置。该装置能有效减少物料的消耗量和废液的产生量,且运行状况良好,可以广泛的适用于放射性物质的萃取动力学研究。已报道的锝萃取热力学研究表明,在Purex流程中对锝萃取行为影响最显著的因素是硝酸浓度、锆浓度以及铀浓度。因此本课题考察了TcO4-/HNO3/TBP-煤油、TcO4-/HNO3-Zr/TBP-煤油、TcO4-/HNO3-U/TBP-煤油以及TcO4-/HNO3-Zr-U/TBP-煤油等萃取体系中锝的萃取动力学行为。通过搅拌转速、界面面积以及温度判别法表明,搅拌转速为156rpm以上时,上述四个体系中锝的萃取属于界面化学反应与相内化学反应综合控制的动力学模式。根据实验结果所建立的锝初始萃取速率方程如下:TcO4-/HNO3/TBP-煤油体系中1.8mol/L≤[HNO3]a≤5.0mol/L时,锝的初始萃取速率方程为:式中V为水相体积,S为界面面积。25℃下表观速率常数KTc-HNO3=(0.205±0.031)mol.(-0.74)·L0.74·min-1·cm-1,表观活化能Ea=-26.3kJ/mol。TcO4-/HNO3-Zr/TBP-煤油体系中1.8mol/L≤[HNO3]a≤5mol/L时,锝的初始萃取速率方程为:25℃下表观速率常数KTc-Zr=(0.221±0.016)mol-2.59·L-2.59·min-1·cm-1,表观活化能Ea=-22.4kJ/mol。TcO4-/HNO3-U/TBP-煤油体系中1.1mol/L≤[HNO3]a≤5mol/L、[U]a≤261mmol/L、[TBP]。≤1.35mol/L时,锝初始萃取速率方程为:25℃下表观速率常数KTc-U=(0.135±0.021)mol-0.94·L0.94·min-1·cm-1,表观活化能Ea=-12.8kJ/mol。TcO4-/HNO3-Zr-U/TBP-煤油体系中1.1mol/L≤[HNO3]a≤5mol/L、[U]a≤120mmol/L时,锝初始萃取速率方程为:25℃下表观速率常数Ktotal=(1.76±0.16)mol-0.97·L0.97·min-1·cm-1,表观活化能Ea=-10.8kJ/mol。文中根据实验结果对锝萃取机理进行了探讨。相关热力学实验结果与已报道的锝萃取热力学研究结果相一致。