【摘 要】
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经济的快速发展和人们收入水平的不断提高,推动了我国汽车保有量的持续增长,导致汽车尾气对环境造成的污染也日趋严重。为此,世界各国都相继出台了越来越严格的环保法规,低硫
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经济的快速发展和人们收入水平的不断提高,推动了我国汽车保有量的持续增长,导致汽车尾气对环境造成的污染也日趋严重。为此,世界各国都相继出台了越来越严格的环保法规,低硫甚至无硫汽油的使用已然势在必行。我国现行的国V车用汽油标准规定车用汽油的硫含量>10.0μg/g。因此,开发和研究高效、反应条件温和、操作简单的油品深度脱硫技术具有重要的意义。本文制备四种Pb02/Ti电极为阳极,以Cr2O72-为氧化媒介对直馏汽油进行电化学氧化脱硫实验研究,评价了阳极材料的电催化效果,优化了电解液组成、电流、温度等实验条件,根据分析表征提出了可能的氧化脱硫机理。阳极材料对电化学氧化过程有很大的影响,采用电沉积的方式制备了 β-PbO2/Ti电极及金属(Ni、Co、Cu)掺杂的PbO2/Ti电极,并评价了四种电极作为阳极时,对高含硫直馏汽油的电化学氧化脱硫效果。实验表明,四种电极都具有较好的电催化效果,汽油的脱硫率均在80.00%以上,其中Cu-Pb02/Ti作为阳极的脱硫效果最好,脱硫率达86.52%。往电解液中加入变价金属离子,不仅有利于加强有机硫化物的氧化,同时也能实现电解液的循环使用。将H2SO4与Cr2(S04)3·6H20混合形成复合电解液,用于直馏汽油的电化学氧化脱硫。结果表明,电解液中加入Cr3+后直馏汽油的脱硫率达95.07%,明显高于H2SO4电解液的85.74%。Cr3+在电化学氧化过程中形成Cr2072-,后者将油品中的有机硫化物氧化为高沸点的亚砜、砜和磺酸,自身则被还原为Cr3+,由此实现了电解液的循环。在确定电解体系后,对实验条件进行了优化,并对电解液的循环使用进行了研究。实验结果显示,在Cr2(SO4)3·6H20浓度0.5mol/L、H2SO4质量分数50.00%、剂油体积比2.5、电流400mA、电解温度50℃、搅拌速度1000r/min、电解时间60min的条件下,直馏汽油的硫含量从911.5μg/g降至8.5μg/g,脱硫率达99.16%。电解液在重复使用七次后,直馏汽油的硫含量仍能降低到10.0μg/g以下。最后,将正辛烷与噻吩混合作为模拟油,对电化学氧化前后的电解液和模拟油进行UV-Vis、FTIR和GC-MS分析。分析结果表明,电解液中Cr3+在电解过程中可以转化为强氧化媒介Cr2O72-,后者可将油品中的有机硫化物氧化为高沸点的亚砜、砜和磺酸类化合物。
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