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采用水热、溶液挥发等方法合成并培养了十个新的电荷转移配合物单晶，解析出来六个，四个尚在解析中。利用单晶X-射线衍射对其结构进行了测定，借助红外光谱、差热-热重分析等手段对结构进行了辅助表征。对已知结构的六种配合物进行了催化消除甲醇的研究。本论文主要包括四个部分：一、采用中温水热法合成了一个Keggin结构的磷钼-苯并咪唑电荷转移配合物；二、利用Keggin结构的磷钨杂多酸分别与含氮有机配体2-氨基吡啶、3-甲基吡啶形成两种电荷转移配合物；三、结合水热法和溶液挥发法，合成了硅钼-二甲胺、磷钨-二甲胺两种电荷转移配合物；四、结合水热法和溶液挥发法，合成了一种结构新颖的基于As2Mo6结构的电荷转移配合物。1、磷钼杂多酸-苯并咪唑电荷转移配合物利用含氮配体苯并咪唑与Keggin结构磷钼杂多阴离子形成电荷转移配合物（C5H7N2）3·（C5H6N2）(PMo12O40)·2H2O（1）。配合物1属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为：a=9.8980（4）,b=11.2893（4）,c=25.8933（9）,α=93.307（2）°,β=90.630（2）°,γ=108.330（2）°,V=2740.68（18）3.Z=2,R1（F）=0.0740,ωR2（F2）=0.1511,Goof（S）=1.037。配合物1的分子之间通过大量的氢键形成二维平面结构，并通过π-π堆积作用衍生出三维空间网状结构。此外，未经活化的配合物1具有良好的消除甲醇的的能力。2、磷钨杂多酸-吡啶类电荷转移配合物含氮有机配体2-氨基吡啶和3-甲基吡啶分别与磷钨杂多酸形成配合物（C5H7N2）3（C5H6N2）3(PW12O40)·2H2O（C5H6N2=2-氨基吡啶）（2）,（C6H8N）3（C6H7N）(PW12O40)·9H2O（C6H7N=3-甲基吡啶）（3）。配合物2属于单斜晶系，P2（1）/n空间群，晶胞参数为：a=13.3371（7）,b=22.5278（12）,c=21.8442（11）,α=90°,β=115.880（3）°,γ=90°,V=5905.0（5）3,Z=4.R1（F）=0.0648,ωR2（F2）=0.1682.Goof（S）=1.053。配合物3也属于单斜晶系，P21/c空间群，晶胞参数为：a=12.0380（9）,b=20.1622（15）,c=26.2208（18）,α=90°,β=110.421（3）°,γ=90°,V=5964.2（8）3,Z=4.R1（F）=0.0706,ωR2（F2）=0.1481.Goof（S）=1.080。配合物2和3的分子之间通过氢键作用和π-π堆积作用形成三维空间网状结构。这两种配合物对甲醇均具有较好的催化消除能力。3、多酸-二甲胺电荷转移配合物DMF的分解产物二甲胺分别与Keggin结构硅钼、磷钨杂多酸形成电荷转移配合物（C2H8N）4SiMo12O40（4）和（C2H8N）3PW12O40·H2O（5）。配合物4属于正交晶系，Pnma空间群，晶胞参数为：a=22.5183（6）,b=19.4689（5）,c=11.1149（3）,α=90°,β=90°,γ=90°,V=4872.8（2）3,Z=4.R1（F）=0.0417,ωR2（F2）=0.1131.Goof（S）=1.031。配合物5属于六方晶系，R3m空间群，晶胞参数为：a=16.2682（12）,b=16.2682（12）,c=24.819（4）,α=90°,β=90°,γ=120°,V=5688.4（11）3,Z=6.R1（F）=0.0715,ωR2（F2）=0.1444,Goof（S）=1.088。配合物4和5的分子之间通过氢键作用形成二维平面结构。这两种配合物对甲醇的催化消除能力较弱。4、基于As2Mo6结构的电荷转移配合物采用水热-溶液挥发法合成了一种新颖的基于As2Mo6结构的电荷转移配合物（C2H8N）6（As2Mo6O26）·4H2O（6）。配合物6属于三斜晶系，P-1空间群，晶胞参数为：a=8.6361（7）,b=11.2346（9）,c=12.2904（9）,α=70.441（2）°,β=70.943（3）°,γ=79.253（3）°,V=1058.07（14）3,Z=1.R1（F）=0.0577,ωR2（F2）=0.1350.Goof（S）=1.006。该配合物具有优异的光致和热致变色性，同时在热催化消除甲醇的实验中表现出良好的性能。