【摘 要】
：
因为三价锕系((An(Ⅲ))与三价镧系(Ln(Ⅲ))具有非常相似的物理化学性质,故An(Ⅲ)/Ln(Ⅲ)分离是国际上乏燃料后处理的挑战难题之一,其中An(Ⅲ)/Ln(Ⅲ)分离配体的设计是关键所
论文部分内容阅读
因为三价锕系((An(Ⅲ))与三价镧系(Ln(Ⅲ))具有非常相似的物理化学性质,故An(Ⅲ)/Ln(Ⅲ)分离是国际上乏燃料后处理的挑战难题之一,其中An(Ⅲ)/Ln(Ⅲ)分离配体的设计是关键所在。由于元素的放射毒性限制了实验操作条件且成本较高,因此采用理论计算来研究各类配体的An(Ⅲ)/Ln(Ⅲ)萃取分离性能是非常必要的。本论文采用相对论密度泛函理论方法,对二硫代酰胺类配体以及含有邻菲罗啉骨架的酯类和酰胺类配体分离Am(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)进行了系统的理论研究。主要创造性结果如下:(1)二硫代酰胺类配体具有较好的电子供体能力。成键性质分析表明金属与配体的S原子是s成键,主要是Am 6d轨道和Eu 5d轨道组成,而且与Eu(Ⅲ)相比,同一配体与Am(Ⅲ)的共价相互作用更强。此外,M-S键的共价性大于M-N键。热力学结果表明,含邻菲罗啉骨架的配体与金属离子具有较强的络合能力,且含联吡啶的配体具有较高Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)分离的选择性。由于M-S键共价性强于M-O键,所以对比于相应的二酰胺类配体,二硫代酰胺类配体具有较高的Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)选择性,但它们与金属离子的络合能力较弱。(2)具有预组织结构的邻菲罗啉类配体较吡啶类配体具有更好的耐酸性和潜在的镧锕分离能力,其相关研究引起了科学家们的广泛关注。另外具有磷酸酯、酰胺类基团的应配体中也具有较好的萃取分离效果。我们探讨了四种的酯类和酰胺类配体对Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)的络合能力以及其选择性。分析表明在所有配合物中,Am-N_L的键长小于Eu-N_L的键长。自然键分析和热力学分析表明配体与Am(Ⅲ)的络合能力大于Eu(Ⅲ)。较硬的氧原子与金属离子具有较强的络合能力,而较软的氮原子具有较高的Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)选择性。而且酰胺类配体具有较强的络合能力,膦酰胺配体具有较高的Am(Ⅲ)/Eu(Ⅲ)选择性。
其他文献
近年来,随着农村土地经营权抵押与相应金融支持政策相继出台,打开了农村金融发展的新局面。土地确权并为农户颁证,有利于优化包括资金在内的资源配置、有利于金融部门支持土
量子信息科学是由众多学科交叉产生的新兴研究领域,成为现阶段人类解决信息、能源、环境等问题的强有力手段。而量子行走又是量子物理和量子信息的重要平台之一,本论文主要的工作将分为以下两个方面:第一,研究具有PT(宇称-时间)对称非幺正量子系统的模型,并计算绘制量子行走在硬币空间的相图。一般而言,我们处理的量子系统都是理想的封闭系统,其哈密顿量具有厄米性。然而在1998年,两位物理学家Bender和Boe
严格来说,术语孤子(solitons)是一种基于非线性偏微分方程可积性的数学构造,其产生于色散(或衍射)和非线性效应的精确平衡。其中,色散(或衍射)趋向于展宽波包,而非线性效应倾向于局域化。和粒子一样,孤子能长距离传播而不变形,相互碰撞后形状保持不变。在自然界,孤子现象实际上是无处不在的。除了浅水波,人们在许多物理环境中也观测到了孤子,如等离子体、光纤、锁模激光器、玻色爱因斯坦凝聚、引力波、甚至D
沙门菌(Salmonellaenterica)多重耐药现象日益严重,通过体外人工诱导的方式获得稳定的单一药物耐药菌株是研究其耐药机制的重要手段。近年来研究表明,双组分系统(Two-component system,TCS)与细菌耐药性关系密切。因此,本研究以鼠伤寒沙门菌体外诱导环丙沙星耐药株CR为研究对象,利用自杀质粒pLP12介导的同源重组方法,以氯霉素抗性标记和阿拉伯糖诱导的致死基因vmt进行
ZSM-5分子筛由于其独特的物化结构,是目前常用的甲醇制取芳烃（MTA）催化剂。然而目前分子筛的合成大多采用化学试剂,成本较高。高岭土来源丰富,价格低廉,且其本身含有大量的硅铝
红山油田红003井区位于准噶尔盆地西北缘,本文主要针对红003井区清水河组在生产过程中出现的油水关系不清晰和油水层识别难度大的问题,开展红003井区边部油层油水分布规律研
膜法水处理技术因其分离效率高、出水水质好、设备操作简单等优势,在水处理领域得到广泛研究和应用。但是运行过程出现的严重膜污染问题制约着膜技术的发展,成为膜技术的瓶颈
人体区域通信是一种在人体周围或人体内部进行的短距离无线通信技术。在人体区域通信的应用场景中,各种通信设备可能处于人体表面、人体内部或者人体附近,构成无线通信网络,用于共享数据、降低功能冗余和提供新服务。作为一项新兴的通信技术,人体区域通信在医疗保健和娱乐健身等方面发挥着重大作用。为实现无线通信节点的小型化和通信性能持续稳定性的目的,以体表中继通信为核心的无线人体区域通信机制需要采用合适的极化方向以
石墨烯量子点(graphene quantum dots,GQDs)是在石墨烯的基础上研究出的新材料,本身就有石墨烯的各种性能,还具有很好的量子限制效应和边缘效应,在电催化、光催化、电子器件
信息时代的网络对人们的学习、生活、工作等几乎所有活动都是不可或缺的.网络中断往往会造成重大损失,因此,抗毁性研究具有重要的理论意义和实用价值.通常用连通图表示网络的