芳烃精制脱除烯烃用分子筛催化剂的研究

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芳烃是重要的化工原料。脱除芳烃生产过程中产生的烯烃杂质可以提高其产品性能。目前,工业上通常采用颗粒白土对芳烃进行精制,但颗粒白土存在失活快、难以再生、更换频繁及污染环境等问题。因此,研制性能更为优良的催化剂具有重要的实际意义。本研究以HY分子筛为活性组分,铝胶、硅铝胶、钛铝胶等为粘合剂,通过机械混合的方法制备了分子筛催化剂,采用BET、NH3-TPD、XRD、TGA和活性评价等多种研究方法对芳烃脱烯烃催化剂的物化性质进行了表征,以催速老化法考察了粘合剂种类及含量、焙烧温度及氧化物改性对分子筛催化剂性能的影响。同时,本文还对催化剂的失活原因及其再生性能进行了研究。研究结果表明,分子筛催化剂的芳烃脱烯烃性能明显优于工业用NC-01颗粒白土,此与其具有较多的弱酸中心密切相关。在铝胶、硅铝胶、钛铝胶等为粘合剂制备的分子筛催化剂中,以硅铝胶为粘合剂的催化剂具有较好的活性;随着硅铝胶粘合剂含量增大,催化剂活性降低。焙烧温度对催化剂的反应性能有很大影响。随着焙烧温度的提高,分子筛催化剂的活性降低,但稳定性提高,此与焙烧温度提高催化剂的酸量降低但强酸中心数目减少有关。采用ZnO、P2O5、MgO三种氧化物改性催化剂均较未改性催化剂活性降低,主要是因为改性后催化剂的酸量降低。在本实验中,以含量为20%的硅铝胶为粘合剂,焙烧温度为823K的20SiY823催化剂活性较佳,在压力1.1~1.3MPa、温度453~463K及空速65 h-1的条件下,对溴指数667mgBr/100g的原料处理12h后,其产品溴指数仍然低于90mgBr/100g。通过测试发现,催化剂失活的主要原因是积碳。失活催化剂采用在空气中煅烧处理的方法进行再生处理后仍具有较好的脱烯烃反应性能,与新鲜NC-01颗粒白土相当。
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