【摘 要】
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基于等温固定床反应装置(Φ21×3 mm,L 450 mm),以单因素实验法,系统考察了温度(350~500℃)、空速(2500~10000h-1)和苯/N2O摩尔比(2~12)对Fe-ZSM-5分子筛上N2O一步氧化苯制苯酚过程规
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基于等温固定床反应装置(Φ21×3 mm,L 450 mm),以单因素实验法,系统考察了温度(350~500℃)、空速(2500~10000h-1)和苯/N2O摩尔比(2~12)对Fe-ZSM-5分子筛上N2O一步氧化苯制苯酚过程规律及产物分布的影响(包括转化率、产物选择性和产率等),结果表明:(1)N2O转化率随反应温度的升高而增加,苯酚选择性随温度升高逐步降低,苯酚的时空产率和收率随着温度的升高呈现先增大后减小的趋势。(2)高空速操作有利于苯酚选择性的提高,但会导致N2O转化率的降低;适宜的空速将有利于提高苯酚的时空收率。(3)提高反应原料中苯/N2O摩尔比有利于N2O转化率和苯酚选择性的提高,但过高的苯/N2O摩尔比对提高苯酚的时空产率不利。采用L16(45)正交实验设计,综合考察了上述因素对反应过程的影响,最终确定的相对适宜氧化条件为:温度400℃,空速6000h-1,苯/N2O摩尔比5:1。利用GC-MS技术获得的产物分布信息和在热力学分析基础上,确定了该反应体系的主要反应和主要副反应,提出了能合理解释实验观察现象的动力学反应图式。采用等温微型积分反应器(Φ6×2 mm,L 300 mm)和在温度380℃~450℃、苯/N2O摩尔比8~12、气体空速大于12000h-1条件下,对Fe-ZSM-5分子筛上N2O一步氧化苯制苯酚的本征动力学特性进行了较为系统的实验研究。依据所判识的氧化反应图式和基于幂函数型动力学模型,以单纯形法对动力学实验数据进行搜索、选优,估计了相应的动力学模型参数,建立了能良好吻合实验数据的Fe-ZSM-5型分子筛催化剂的本征动力学模型。
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