三种铕(Ⅲ)配合物荧光探针的设计、合成及应用

来源 :辽宁师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chenminer
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以稀土配合物作为荧光探针的时间分辨荧光检测技术已经在环境分析、生物检测等领域得到了广泛应用。近几年来,基于稀土配合物荧光探针的时间分辨荧光检测技术越来越多的应用于环境和生物系统中有害组分的检测。本论文设计合成了三种新型的铕(Ⅲ)配合物荧光探针,并建立了基于这些稀土配合物荧光探针的溶液介质中及活细胞内Cu2+、S2-1O2的时间分辨荧光检测新方法,具体内容分为以下三部分:通过将含有Cu2+识别基团的N,N-二(2-吡啶基甲基)乙二胺(BPED)共价键合到四齿?-二酮配位体4,4’-二(1”,1”,1”,2”,2”,3”,3”-七氟-4”,6”-己二酮-6”-基)氯磺酰基-邻二苯基苯(BHHCT)上,设计合成出一种强荧光性?-二酮类铕(Ⅲ)配合物荧光探针Eu3+-BHHCT-BPED。该探针具有良好的化学稳定性、较高的荧光量子产率(57.6%)及较宽的pH使用范围。在与Cu2+反应后,探针的荧光得到有效猝灭,然而由于Cu2+和S2-之间的强亲和力,再向探针溶液中加入S2-,被猝灭探针的荧光强度又得以恢复。该荧光探针对Cu2+和S2-均显示出高的检测灵敏度和选择性,已成功用于溶液体系中及活细胞内Cu2+和S2-的时间分辨荧光测定。在上述?-二酮类铕(Ⅲ)配合物荧光探针Eu3+-BHHCT-BPED研究的基础上,将具有可见光敏化性质的配位体2-(N,N-二乙基苯胺基-4-基)-4,6-二(吡唑基-1-基)-1,3,5-三嗪(BPT)引入到配合物的结构中,首次合成出用于检测Cu2+和S2-的可见光激发铕(Ⅲ)配合物荧光探针BPED-BHHCT-Eu3+-BPT。该荧光探针除了具有Eu3+-BHHCT-BPED同样的优点外,可见光激发使其对生物样品的损伤变小,同时也降低了对探针本身的光漂白作用。利用该探针,已成功实现了活细胞内Cu2+和S2-的高灵敏度时间分辨荧光成像测定。通过设计合成出含有1O2特异性识别基团蒽基的三联吡啶衍生物配位体4’-(9-蒽基)-2,2’:6’,2”-联三吡啶(ATPD),与一种二齿?-二酮配位体5-(1’,1”-二苯基-4’-基)-1,1,1,2,2,3,3-七氟-4,6-己二酮(BHH)及Eu3+共同配位合成出了新型的1O2特异性识别铕(Ⅲ)配合物荧光探针Eu3+(BHH)3(ATPD)。该探针本身几乎不发光,与1O2反应后荧光量子产率增加了12倍,而成为强荧光性配合物。该荧光探针具有较宽的pH使用范围,对1O2的检测显示出高的灵敏度和选择性。
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