论文部分内容阅读
本文进行了环氧丙烯酸酯涂料体系在自由基、阳离子和自由基/阳离子混杂光引发体系下的光固化动力学研究,并对环氧丙烯酸酯体系进行了光固化动力学和聚合物涂层的原位(in situ)光稳定化研究。此外,以可控/“活性”自由基聚合中的应用研究为理论背景,将Monte Carlo方法应用于反应型受阻胺哌啶衍生物(r-HAPD)的光聚合动力学的计算机模拟,考察了r-HAPD光聚合的活性动力学特征。主要工作和结论如下: 1.合成了三种r-HAPD,分别是4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇酯(MTMP)、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇酯(MPMP)和4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇酯(APMP);对其结构进行了必要的FTIR等表征。 2.DVE-3作为活性稀释剂可用于环氧丙烯酸酯光聚合体系中,乙烯基醚的用量越大,体系的转化率越低,因此其加入量不宜太高。AE作为活性稀释剂可用于环氧丙烯酸酯光聚合体系中,体系的转化率随着AE用量增加而降低,因此AE加入量也不宜太高。对硫鎓盐引发体系,温度的提高有利于双键转化率的提高。而自由基引发体系则相反。混杂引发体系的光固化速度明显高于单独使用自由基或阳离子引发剂的体系。在混杂引发体系中,自由基引发剂与阳离子引发剂的比例决定了该体系光固化速度的差异。 郭旭硕士学位论文:环氧丙烯酸酣光固化涂料的研究及活性自由基光聚合的Monte Carlo模拟 3.考察了不同稀释剂的抗光氧化能力和三种卜HALS光稳定化效果。AE的抗光氧化能力要好于DVE一3。r-HAPD(ATMP、APMP和MPMP)光防护效果明显,比Tinuvin260的效果好,符合论文实验设计的技术目的。 4.用Monie Carlo方法模拟了反应型受阻胺呱淀衍生物(卜HAPD)的自由基光聚合动力学过程。研究了聚合条件参数的影响,以获得经过优化的各种条件参数,并将经过参数优化后的Monie Carfo模拟结果部分地用实验结果进行了验证。系统地考察了r一TEMPO的生成速率常数、自由基引发剂的均裂速率常数、链聚合速率常数、链终止速率常数、氧气浓度常数和引发剂数量常数对活性自由基光聚合动力学与分子量分布的影响。Monte Carfo的模拟结果证明了卜HAPD的光聚合的动力学行为基本上符合可控/’’活性”自由基聚合的动力学特征。