固载化离子液体及其对苄醇与苯乙烯氧化反应的催化作用

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离子液体的固载化能够解决离子液体催化剂在催化反应中难分离、重复使用率低等问题。本文是以介孔分子筛SBA-15为载体将氯丙基三乙氧基硅烷(CPTES)通过乙氧基与表面羟基缩合将其键合在SBA-15上,并用N-甲基咪唑与端位氯丙基反应在表面上形成1-甲基-3-丙基硅氧基咪唑氯化物(SIL),然后,再用FeCl3与表面咪唑盐配位形成固载化离子液体SIL-FeCl3。利用XRD、TEM、13C CP NMR、29Si MAS NMR、1H MAS NMR、FT-IR、ICP-MS、UV-Vis和N2吸-脱附等技术对SIL-FeCl3进行了表征,确定了所制备材料的组成与结构。结果表明,SBA-15表面有52%的Si-OH与CPTES中的Si-OEt发生了缩合反应;而表面上FeCl3的分布是不均匀的,大部分FeCl3与表面上的咪唑氯化物通过配位形成了配合物;还有一少部分进入到分子筛孔道中或负载在其表面上。ICP-MS的测定表明FeCl3在SBA-15载体上的负载量是0.71 mmol/g。将最佳条件制得的SIL-FeCl3作为催化剂应用到苯甲醇催化氧化合成苯甲醛的反应中。结果表明,SIL-FeCl3离子液体具有十分优良的催化活性,最高转化数TON为125.8 mol/molFe。优化了反应温度、时间、苯甲醇和双氧水的摩尔比和催化剂的用量等条件,获得最优反应条件是:反应的温度是90℃,反应的时间是4h,催化剂的用量是0.2 g,H2O2/苯甲醇的摩尔比为4:1,该条件下苯甲醇的转化率为61.8%,苯甲醛的选择性为73.6%。此外,SIL-FeCl3离子液体催化剂重复使用了七次,其活性基本没有改变,足以证明其良好的循环使用性能。用SIL-FeCl3离子液体为催化剂催化苯乙烯的氧化反应。结果表明,催化剂表现出较好的催化活性,其最高的转化数TON为115 mol/molFe。通过.优化反应温度、时间、苯乙烯和双氧水的摩尔比和催化剂的用量等条件,得到最优的反应条件是:反应的温度是80℃,反应的时间是5 h,催化剂的用量是0.2 g,H2O2/苯乙烯的摩尔比为1:3,该条件下苯乙烯的转化率为40.6%,苯甲醛的选择性为74.8%。同时研究了催化剂的重复性能,重复使用七次后,催化剂的催化活性基本没有变。说明该催化剂具有很好循环使用性能。
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