C=C、C=O和C=N双键的均相选择性催化加氢研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:houhx
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
自Wilkinson发现RhCl(PPh33络合物以来,均相催化加氢的研究开始引起人们重视,而当Knowls将络合催化加氢首次应用于工业规模的手性合成,得到光学纯度很高的加氢产物L-DOPA后,又将均相催化研究推向新的高潮。均相催化加氢不仅具有高活性、选择性,对生产为数众多的精细化学品有意义,而且.其催化剂分子结构相对多相催化比较简单,有利于研究其催化作用及反应机理,为认识催化现象提供最基础的知识和信息。催化加氢的对象主要可分为含C=C、C=O及C=N等双键的不饱和物加氢和含杂原子C-X的氢解两大类。前者从种类及数量上在精细化学所占的比例最大,因此,不饱和有机物的催化加氢一直受到工业界和学术界的重视。本工作的总体思路是选择含C=C、C=O及C=N双键的有机化合物作为加氢对象,通过考察这些不饱和有机化合物的催化加氢反应规律,探讨C=C、C=O和C=N双键选择性催化加氢反应中的催化作用实质。因均相催化的核心是络合催化剂.而络合催化剂由过渡金属中心原子和配体两个基本部分组成。首先通过实验方法考察可能的Ⅷ族金属和配体的作用规律,然后从动力学和量子化学理论的角度探讨不同催化剂体系作用的本质。具体内容分:C=N双键的选择性均相催化加氢研究(第一章至第六章)和C=C、C=O双键的选择性均相催化加氢研究(第七章至第十二章)两大部分。 前言中概括介绍均相催化加氢在精细化工产品合成中的意义,均相催化加氢的研究状况,提出了本论文的研究依据和设想。 第一部分,选择含C=N和C=O双键的二乙酰一肟(DAM)为底物,考察其均相催化选择性加氢生成四甲基吡嗪(TMP)的反应规律。 第一章,通过文献调研说明四甲基吡嗪的用途、性质及现有制备方法,提出了二乙酰一肟均相催化加氢制备四甲基吡嗪的新路线及研究方案。 第二章,首次采用均相Pd/PPh3催化剂成功地使DAM催化加氢一步反应生成TMP。在423K温度,1.2MPa氢气压力下,DAM转化率达94.7%,TMP收率达91.8%,还分别考察了反应温度、氢气压力、溶剂、酸和Pd/PPh3摩尔比的影响:发现氢气分压在1.2MPa时存在一个最佳值,TMP收率最高;各类溶剂中的
其他文献
稀土元素由于具有特殊的4f电子结构,因而具有特殊的电学、光学、磁学和化学性质,某些稀土化合物还具有良好的生物活性,这使稀土元素成为发展高新技术产业的关键元素,在信息科
访问整理者按:泰勒(KennethTaylor)教授曾任俄克拉荷马大学科学史系主任,现任国际地质学史学会的会长,多年从事法国地质学史研究和科学通史教学。在我作为访问学者期间,欣然接受了
目的:通过试验组运用针刺蝶腭神经节+“鼻三针”(印堂、双迎香、双鼻通、双合谷)配合通窍鼻炎片治疗肺脾气虚型慢性鼻炎与对照组口服通窍鼻炎片治疗肺脾气虚型慢性鼻炎进行对比,观察两组间症状体征的改善,客观的评价针刺蝶腭神经节+“鼻三针”治疗慢性鼻炎的临床疗效,为临床治疗慢性鼻炎提供更优的选择。方法:选择符合肺脾气虚型慢性鼻炎的患者88例,按照随机方法分为试验组和对照组,每组各44例。试验组采取针刺蝶腭神
迎宾灯又称为照地灯,起初安装于车门底部。当打开车门时,位于车门底部的迎宾灯自动点亮,照亮车门旁边的区域。这种设计使驾驶员在光线不足的情况下,上下车时更加方便[1]。然
急性心肌梗死(AMI)早期进行溶栓治疗,恢复冠状动脉的血流灌注是降低急性心肌梗死病死率、改善预后的最有效措施。在疾病发作4 h内溶栓可缩小梗死面积,而且溶栓时间越早,梗死面
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
重在思想革命─—周作人论新文学新文化运动舒芜周作人作为“五四”新文学新文化运动的主要代表人物之一,平生发表过许多对这个运动的看法,晚年尤其爱对运动的情形进行回忆和分
为充分发挥网络的积极作用、推动形成健康的新闻秩序,国家新闻出版广电总局近日下发《关于加强新闻采编人员网络活动管理的通知》,要求加强新闻采编人员使用网络信息、开通个人
5月17日,国家邮政局,工业和信息化部、公安部、国家安全部、商务部、国家工商行政管理总局六部门联合发布《关于切实做好寄递服务信息安全监管工作的通知》,