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自Wilkinson发现RhCl(PPh3)3络合物以来,均相催化加氢的研究开始引起人们重视,而当Knowls将络合催化加氢首次应用于工业规模的手性合成,得到光学纯度很高的加氢产物L-DOPA后,又将均相催化研究推向新的高潮。均相催化加氢不仅具有高活性、选择性,对生产为数众多的精细化学品有意义,而且.其催化剂分子结构相对多相催化比较简单,有利于研究其催化作用及反应机理,为认识催化现象提供最基础的知识和信息。催化加氢的对象主要可分为含C=C、C=O及C=N等双键的不饱和物加氢和含杂原子C-X的氢解两大类。前者从种类及数量上在精细化学所占的比例最大,因此,不饱和有机物的催化加氢一直受到工业界和学术界的重视。本工作的总体思路是选择含C=C、C=O及C=N双键的有机化合物作为加氢对象,通过考察这些不饱和有机化合物的催化加氢反应规律,探讨C=C、C=O和C=N双键选择性催化加氢反应中的催化作用实质。因均相催化的核心是络合催化剂.而络合催化剂由过渡金属中心原子和配体两个基本部分组成。首先通过实验方法考察可能的Ⅷ族金属和配体的作用规律,然后从动力学和量子化学理论的角度探讨不同催化剂体系作用的本质。具体内容分:C=N双键的选择性均相催化加氢研究(第一章至第六章)和C=C、C=O双键的选择性均相催化加氢研究(第七章至第十二章)两大部分。 前言中概括介绍均相催化加氢在精细化工产品合成中的意义,均相催化加氢的研究状况,提出了本论文的研究依据和设想。 第一部分,选择含C=N和C=O双键的二乙酰一肟(DAM)为底物,考察其均相催化选择性加氢生成四甲基吡嗪(TMP)的反应规律。 第一章,通过文献调研说明四甲基吡嗪的用途、性质及现有制备方法,提出了二乙酰一肟均相催化加氢制备四甲基吡嗪的新路线及研究方案。 第二章,首次采用均相Pd/PPh3催化剂成功地使DAM催化加氢一步反应生成TMP。在423K温度,1.2MPa氢气压力下,DAM转化率达94.7%,TMP收率达91.8%,还分别考察了反应温度、氢气压力、溶剂、酸和Pd/PPh3摩尔比的影响:发现氢气分压在1.2MPa时存在一个最佳值,TMP收率最高;各类溶剂中的