聚乙烯亚胺基卤胺型抗菌纤维素膜的制备和抗菌性能研究

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随着致病微生物对人类环境和健康的威胁,抗菌材料的开发和使用受到国内外研究者的广泛关注。目前,常用的抗菌剂包括金属离子、季铵盐、壳聚糖、卤胺等。其中,卤胺化合物作为一种新型的抗菌剂具有杀菌快速、高效、持久、广谱、可再生、无毒等优点。鉴于此,本论文以再生纤维素膜为基质,通过NaIO4选择性氧化和PEI直接接枝,首先获得卤化前驱体PEI-DCM;之后经过氯化反应,制备了一种新型的氯胺抗菌纤维素膜(Cl-PEI-DCM)。系统研究了氧化、接枝和氯化阶段各影响因素对氧化纤维素膜(DCM)的醛基量和Cl-PEI-DCM载氯量的影响,确定了最优制备条件。利用ATR-FTIR、SEM、XRD、XPS、UV-Vis、万能试验机等分析手段对各阶段所得样品的表面形貌、晶体结构、官能团种类、元素组成、透光性和力学强度进行表征,探讨了高碘酸钠氧化、PEI接枝和氯化的相关机理。同时,研究Cl-PEI-DCM的稳定性和再生性能,考察了其对金葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌性能。结果表明,在制备Cl-PEI-DCM的过程,纤维素膜上的羟基被成功氧化成醛基,PEI通过席夫碱反应接枝到氧化纤维素膜表面,N-H键被成功转化为N-Cl键。Cl-PEI-DCM具有较好的透明性、机械强度、稳定性、再生性和抗菌性。储存15天后,Cl-PEI-DCM仍能在5min内完全灭活两种细菌。将接触时间缩短到1min时,30天后金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的减少率仍高于99.50%。相比之下,PEI-DCM的抗菌效果较差,接触30min也只能使金黄色葡萄球菌和大肠杆菌分别降低36%和21.4%。在制备Cl-PEI-DCM的基础,本论文还通过优化氧化膜的醛基量、PEI的浓度和浸碘条件,制备了另一种新型的载碘抗菌纤维素膜(I-PEI-DCM)。采用ATR-FTIR、XPS、Raman、SEM和XRD对载碘前后的样品进行了表征,研究了I-PEI-DCM的稳定性、再生性和抗菌性。结果表明,负载到I-PEI-DCM上的碘是I3-和I5-的混合物,在I3-和I5-与PEI-DCM形成络合物的程中,PEI分子中的氨基起主要作用。I-PEI-DCM对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有优异的抗菌效果。当接触时间为1min时,I-PEI-DCM对两种细菌的抗菌率均达到了100%。此外,I-PEI-DCM具有好的稳定性和再生性能。在室温下避光存放21天,其载碘量仍能维持初始载碘量的92.1%;经过三个脱碘/碘化循环后,其载碘量仍能达到初始载碘量的93%以上。
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