【摘 要】
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煤焦直接异相还原NO技术(CARBONO_X技术)是有效消除燃烧烟气中氮氧化物的技术之一。具有原料丰富、成本低廉的特点。但烟气中的残余氧气会消耗煤焦,降低NO的还原效率。生物质焦理化特性与煤焦有诸多相似之处,价格低廉且化学活性和碱金属含量高。因此本文提出了通过渗氮处理对生物质焦进行改性以提高其对NO的反应选择性的方案。利用自行搭建的固定床反应器、傅里叶红外仪(FT-IR)、裂解-色谱/质谱联用仪(
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煤焦直接异相还原NO技术(CARBONOX技术)是有效消除燃烧烟气中氮氧化物的技术之一。具有原料丰富、成本低廉的特点。但烟气中的残余氧气会消耗煤焦,降低NO的还原效率。生物质焦理化特性与煤焦有诸多相似之处,价格低廉且化学活性和碱金属含量高。因此本文提出了通过渗氮处理对生物质焦进行改性以提高其对NO的反应选择性的方案。利用自行搭建的固定床反应器、傅里叶红外仪(FT-IR)、裂解-色谱/质谱联用仪(Py-GC-MS)和光电子能谱仪(XPS)等设备,使用海南椰壳作为原料,依次展开研究:(1)研究制备条件对椰壳焦表面化学结构的影响以及椰壳焦直接异相还原NO的反应特性;(2)研究渗氮条件对改性椰壳焦的脱硝特性、渗氮前后的椰壳焦的裂解化合物成分的变化过程以及含碳、含氧和含氮官能团的变化规律。在自行搭建的可变升温速率制焦实验台制取椰壳焦,采用傅里叶红外仪对其表面化学结构进行研究。研究结果表明:椰壳焦中脂肪链的长度(I1)、羰基和其它C=O相对于芳香族大分子(I2)以及C=O相对含量(I3)均随热解温度的升高而增加;芳香碳数占总碳数的比值(fa)随热解温度的升高而减少。在模拟烟气条件下,研究了制焦条件和反应条件对椰壳焦脱硝率的影响。研究结果表明:椰壳焦的脱硝率随热解温度和氧含量的升高呈现先上升后下降的趋势;随反应温度和加料量的增高而增加;升温速率为15K时椰壳焦直接异相还原NO效果较好。在固定床反应器上研究了渗氮改性椰壳焦的脱硝特性、渗氮前后椰壳焦的裂解化合物成分变化过程以及含碳、含氧和含氮官能团的变化规律。研究结果表明:椰壳焦的脱硝率随着渗氮时间的增加呈现先减少后增加的趋势。渗氮时间越长,反应选择性越高,脱硝率也越高。热裂解产物中的成分比较复杂,经过渗氮处理后可以增加椰壳焦中各种化合物的含量,增强椰壳焦的活性,促进椰壳焦还原NO的能力。椰壳焦中的C-C官能团的含量随渗氮时间的增加而下降,C=O/C-N、COOH和π-π*官能团的含量则随渗氮时间的增加先增加后减少;C=O官能团的含量随渗氮时间的增加而减少,C-OH/C-O-C官能团和化学吸附的H2O/O2的含量则随渗氮时间的增加而减少。改性椰壳焦的表面含氮官能团中主要有N-6、N-5、N-Q和N-X;N-6和N-X官能团的含量则随渗氮时间的增加而增加;N-Q官能团的含量则随渗氮时间的增加而减少;N-5官能团的含量随渗氮时间的增加变化不大。
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