蛹虫草多糖分子结构与α-葡萄糖苷酶抑制活性研究

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蛹虫草是一种药食同源的真菌,作为中药材长期以来用于疾病的治疗。蛹虫草多糖是蛹虫草中最主要、含量最丰富的活性成分之一,其降血糖活性已被小鼠动物实验所证实。但目前鲜有对蛹虫草多糖构效关系研究方面的报道。因此,本文对蛹虫草多糖的分子结构、化学改性等进行了研究,并探讨其对α-葡萄糖苷酶抑制活性。课题的主要研究内容及结果如下:蛹虫草粉末采用热水浸提,并用木瓜蛋白酶-Sevag法除蛋白,醇沉得粗多糖。提取率为6.78%。采用SephadexG-200柱层析法得到纯多糖命名为CPS。采用苯酚-硫酸法测定CPS总糖含量为95.83%。采用高效凝胶渗透(HPGPC)法检测CPS的重均分子量为1.15×10~3kDa。采用刚果红实验和圆二色谱法研究了 CPS的溶液行为,结果表明,溶液的pH、金属离子、DMSO等络合物的加入会极大的增加分子在溶液中的不对称性。对蛹虫草多糖进行羧甲基化修饰得多糖CM-CPS,乙酰化修饰得多糖AC-CPS。经旋光仪测得CPS、CM-CPS和AC-CPS的比旋度分别为+86°、+75°和+61°。碘-碘化钾实验说明CPS、CM-CPS和AC-CPS均具有多分支或支链的大分子。利用傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(NMR)技术对CPS的结构研究表明其主要以α-D-吡喃型多糖为主,对CM-CPS和AC-CPS进行鉴定,说明修饰成功。刚果红实验和圆二色谱分析结果说明CPS存在三股螺旋,主要以无规则卷曲形式存在。CM-CPS和AC-CPS的螺旋形结构发生变化,糖链发生了扩展,延伸。通过扫描电子显微镜和原子力显微镜观察得,CPS、CM-CPS和AC-CPS具有不同的外观形态,也说明修饰使CPS的结构发生了变化。热分析结果表明3种多糖的热性质比较相似,修饰后的多糖焓变值较原多糖高。利用体外α-葡萄糖苷酶抑制剂试验,阿卡波糖作为阳性对照,分别测定纯多糖、修饰多糖,对α-葡萄糖苷酶的抑制率,结果表明:在一定浓度范围内,CPS浓度越高,对α-葡萄糖苷酶的抑制率越高;在浓度相同时,不同溶液条件下多糖的抑制率与原糖相比都发生改变,且均低于水溶液条件下的蛹虫草多糖;蛹虫草多糖对α-葡萄糖苷酶的抑制率最高,乙酰化修饰多糖其次,羧甲基化修饰多糖最低。以上结果都表明多糖的高级结构发生变化,其对α-葡萄糖苷酶抑制活性也相应发生变化。
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