SMAC型固体酸催化剂的制备及其在焦化苯脱除噻吩中的应用研究

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近年来,随着对环保的重视,世界各国对各种燃料中的含硫量有着越来越严格的限制,我国有丰富的煤炭资源,但是生产的焦化苯中含硫化合物的含量明显偏高,从而在很大程度上限制了焦化苯的工业使用价值。因此,采用一种优良的方法来脱除焦化苯中的噻吩硫有着很大的实用意义。SO42-/MxOy型固体超强酸是一种具有强酸性、不污染环境和不腐蚀设备的催化剂,可以在较温和的条件下催化很多化学反应,但是存在着容易失活、比表面积普遍较小和制备成本较高的缺点。本实验通过以廉价易得的活性白土为载体,用硫酸改性和负载金属氧化物来制得几种固体酸催化剂,活性白土与SO42-/MxOy的结合提高催化剂的比表面积和催化活性,并解决催化剂容易失活的问题。把制得的催化剂应用于焦化苯的脱硫实验中,并且确定了催化剂的制备条件和焦化苯脱硫的最佳反应条件。本文第一部分对粗苯的来源、组成及应用,噻吩的危害,现阶段脱硫技术及固体酸催化剂的研究进展进行了较详细的综述。首先通过对焦化苯工业的概述,表明进行焦化苯脱硫的意义,然后重点介绍了催化加氢法、吸附法和催化烷基化法等几种现阶段常用的脱硫方法。最后对固体酸催化剂的研究进展做了详细的介绍,重点对固载化液体酸、天然粘土矿和固体超强酸等几类固体酸催化剂的应用进行了较深入的了解,为本文以下的实验工作提供了研究的方向。本文第二部分用浸渍法对活性白土进行酸改性得到SAC催化剂,并将其应用于脱除焦化苯中噻吩的实验中。通过对酸浓度、酸处理时间和酸处理温度等影响催化剂催化性能的因素的考察,得到了制备催化剂的最佳条件。通过对催化剂结构的表征,表明催化剂比表面积和酸强度的增加是其能在焦化苯中脱除噻吩的原因。最后对脱硫反应条件进行了探讨,得出了最佳的反应条件。本文第三部分用沉淀法制备了SMAC固体酸催化剂,通过对焙烧温度、焙烧时间、硫酸浓度和金属氧化物负载量等影响催化剂催化性能的因素的考察,得出了催化剂的最佳制备条件。通过对催化剂结构的表征,表明催化剂比表面积的增加及其强酸性是其在焦化苯中脱除噻吩反应中具有高催化活性的原因。实验通过对脱硫实验反应条件的探讨,也得出了最佳的反应条件。研究结果还表明催化剂具有较高的催化稳定性。本文第四部分用沉淀浸渍法制备了多组分金属SMAC固体酸催化剂,并与单组分金属SMAC固体酸催化剂进行了催化性能和催化稳定性的比较,研究结果表明,多组分金属SMAC固体酸同样在焦化苯脱除噻吩实验中有非常高的催化活性,并且比单组分金属SMAC固体酸具有更稳定的催化活性。
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