【摘 要】
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随着社会的不断进步与发展,能源问题受到越来越多的关注,而传统能源具有不可再生性,且燃烧会带来环境污染,因此大力开发清洁的可再生能源十分迫切,而电化学储能系统正符合这一要求。近年来,以锂离子为首的各类金属离子可充电电池不断进入人们的视野,例如Li+、Na+、K+、Zn2+、Mg2+和Al3+等,在这之中,锌金属由于其具有理论容量高、氧化还原电势低、水中离子电导率高、成本低廉、安全性能优异、容易组装、
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随着社会的不断进步与发展,能源问题受到越来越多的关注,而传统能源具有不可再生性,且燃烧会带来环境污染,因此大力开发清洁的可再生能源十分迫切,而电化学储能系统正符合这一要求。近年来,以锂离子为首的各类金属离子可充电电池不断进入人们的视野,例如Li+、Na+、K+、Zn2+、Mg2+和Al3+等,在这之中,锌金属由于其具有理论容量高、氧化还原电势低、水中离子电导率高、成本低廉、安全性能优异、容易组装、自然界中含量丰富等优势受到人们的青睐。而水系锌离子电池也存在着一定的缺陷,如锌负极枝晶生长和界面副反应的发生,这极大地阻碍了其实际应用。为了解决这一问题,我们对负极进行表面处理,构造一层固体电解质界面(SEI)层,以抑制枝晶生长和副反应发生。在本论文中,我们将植酸和单宁酸溶于乙二醇二甲醚溶液,随后滴加到锌负极表面,使其充分接触并形成一层致密的SEI层,实现对水系电解液和负极表面的隔离,并促进锌离子均匀沉积,减少枝晶形成和副反应发生,最终实现负极的保护作用。本文开展的具体内容如下:(1)用大分子单宁酸的乙二醇二甲醚溶液处理锌负极,在锌负极表面形成单宁酸锌钝化膜。该单宁酸锌膜可以通过控制条件来控制厚度,且均一性好,与锌负极表面结合力较好。而且其特有的Zn-O键有利于亲和Zn2+和电解液,有利于锌的沉积溶解过程效率的提升。表面处理过的Zn/Zn对称电池在0.5 m A cm-2的电流密度、充放电循环时间为2 h条件下循环寿命达到2300 h,是未处理过的对称电池的近8倍;表面处理过的Zn/NH4V4O10全电池在5 m A mg-1电流密度下拥有更好的循环稳定性和库伦效率,且在循环前后的处理后的锌负极表面具有更少的枝晶。(2)利用大分子有机植酸/DME溶液处理锌负极,在锌负极表面形成植酸锌钝化层,实现锌负极保护的作用。跟单宁酸相似,植酸与锌离子也有很强的螯合作用,而且其特有的环状的结构有利于网格化微结构的形成,有利于锌离子的脱溶剂化过程。电化学测试证明,表面处理后的对称电池在0.5 m A cm-2的电流密度、充放电循环时间为1 h条件下可以稳定工作近1900 h,而未处理的寿命仅为122 h;表面处理后的全电池比容量达到225 m Ah g-1,在300个循环后仍然保持220 m Ah g-1,也明显好于未处理的电池;表面处理后的半电池在100个循环内库伦效率稳定,同样优于未处理的半电池。
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