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该文从合成几类含偶氮苯结构的生色团出发,设计合成了溶胶-凝胶的有机/无机复合体系、热交联体系和光交联、光交联互穿聚合物网络等三大体系共十多种新型聚合物,并对它们的非线性光学(NLO)性能及稳定性进行研究,以期获得具有优良的NLO特性和热稳定性的二阶NLO材料.同时该文运用介电弛豫的研究方法,考察聚合物极化取向的弛豫过程,揭示 了聚合物中偶极子的慢极化过程与二阶谐波(SHG)效应的直接关系.研究取得很有意义的新 成果.设计合成了7种偶氮苯结构的生色团分子,对硝基偶氮苯胺(DO3),3-硝基偶氮苯胺(m-KO3),2-3-二甲基-4-硝基偶氮苯胺(DMDO3).3-甲基-4-硝基偶氮苯胺(MDO3)对硝基偶氮苯酚(NHA),3-硝基偶氮苯酚(m-NHA),双偶氮苯酚(DAP).以循环伏安法研究了DO3的电化学性质,并结合FTIR<1>H-NMR,EA等表征手段确证七种生色团的结构.利用环氧开环反应合成 了3种不同偶搂苯结构的烷氧基硅烷染料,DO3-DTS、NHA-DTS和DAP-DTS,通过溶胶-(Sol-Gel)过程极化交联,得到光学品质优良的有机/无机复合膜.以酚羟基开环酚醛甘油醚,合成 和表征了三种功能化的低聚体,PPGF-NHA、PPGF-m-MHA,PPGF-DAP,在氰酸酯交联剂(THD)作用下,得到含不同生色团的聚合物交联膜,其中PPGF-NHA/THD的d<,33>值为1.82×10<-7>esu,比PPGF-m-NHA/THD体系高十倍,证明对位取代的电子推-拉效应比间位取代的高.设 计合成和表征了肉桂酰化的聚合物E51-DO3-C,采用极化光交联方式进行肉桂酰化环氧聚合 物的交联,明显提高功能化环氧聚合物的SHG稳定性.研究线型聚合物E44-DO3和热交联聚合物E44-DO3/THD的介电弛豫过程,观察了其时域谱、频域谱和热刺激放电过程,对果表明交 联后取合物的偶极矩运动明显受到限制,反映偶极矩运动的慢极化响应时间由17.3ms延长到4.8s.热刺激放电证明在100℃下有偶极矩发生振动偏转并在数小时内达到平衡,样品驻极 体效应减弱,与高温下SHG信号的衰减过程是一致的.