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随着人们对锂离子电池研究的不断深入,锂离子电池正极材料成为发展锂离子电池、实现技术突破的关键。为了满足人们对高容量电池的需求,高镍正极材料(LiNi1-x-yCoxTMyO2,TM=Mn or Al)作为最有前景的候选材料,逐渐得到了越来越多研究者的关注。高镍正极材料具有高能量密度、低成本和低污染性等诸多优势,其中较高的Ni含量(Ni≥0.6)虽然使得高镍正极材料拥有超过200 mAh/g可逆容量,但同时也带来了一系列的问题和挑战。随着Ni含量的增加高镍正极材料在充放电过程中的结构稳定性受到了一定的影响,材料表面副反应的发生和内部晶间裂纹的形成使材料的容量衰减问题严重。因此,本文围绕LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2高镍正极材料的合成和改性进行了一系列的研究,主要完成了如下工作:(1)从结构设计的角度出发,利用喷雾干燥设备对Li、Ni、Co、Mn的醋酸盐溶液所制备的高镍正极材料进行结构重塑。通过对不同温度、不同种类粘结剂以及不同粘结剂添加量等方面的探究,最终在烧结温度为775℃、粘结剂为海藻酸钠以及添加量为6 wt%时成功地制备出了阳离子混排程度较低的3维多孔结构的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料。(2)选用正硅酸乙酯作为包覆材料,通过水解缩聚法制备具有均匀完整SiO2包覆层的高镍正极材料SiO2@NCM811:首先通过实验对比了混合顺序不同的两种工艺的包覆效果,成功地在LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料表面包覆了一层厚度均匀地SiO2保护层;随后对不同TEOS-正极材料比例的包覆效果进行了形貌和电化学性能研究,实验结果表明当TEOS-正极材料比例为2.0 wt%时,SiO2@NCM811的表面能够成功包覆一层厚度约为38nm的均匀分布的SiO2保护层,其循环性能得到显著提高的同时还能够在一定程度上保持原始材料的充放电容量,改性后的高镍正极材料SiO2@NCM811的首圈容量为175.62 mAh/g,循环100圈后,该正极材料的容量保有率高达80.22%(25℃,1 C倍率)。(3)通过负压浸渍法制备LiMn2O4@NCM811材料:利用不同浓度的前驱体负压浸渍制备的LiMn2O4@NCM811并进行电化学性能测试,实验结果表明新引入LiMn2O4包覆层无法缓解正极材料表面的化学不稳定性,提升正极材料的循环性能,同时还使得导致原始正极材料中混入了多余的Li粒子和Mn粒子,使得阳离子的混排现象更明显,从而严重影响了原材料的循环寿命。但通过负压浸渍法和正常浸渍法样品的对比发现,经过负压浸渍法能够使上述现象更加严重,这从侧面证明了通过负压处理前驱体溶液能够顺利通过晶间孔隙深入材料内部的设想,为进一步进行负压浸渍法改性提供了实验基础。(4)基于水解缩聚反应和负压浸渍法的实验结果,尝试将两者进行结合。以正硅酸乙酯为包覆原料,通过水解缩聚辅助负压浸渍法对LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料进行改性,成功地在原始正极材料表面包覆了一层完整均匀的SiO2包覆层,同时在正极材料内部形成了具有缓冲和保护作用的3D-SiO2缓冲框架,具备包覆层和缓冲框架的正极材料在两者的协同效应下不仅能够有效地缓解高镍正极材料表面与电解液之间的化学不稳定性,同时还能够有效地抑制材料内部裂纹的产生和扩张,从材料的机械不稳定性角度改善高镍正极材料的容量衰减问题。经过改性后的高镍正极材料在室温下(25℃)1 C倍率时循环100圈的容量保有率高达92.4%,远高于水解缩聚反应改性的样品(82.6%)和原始正极材料(55.4%)。