二维及三维共价有机框架的设计合成与功能探究

来源 :吉林大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:naonao7949
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
有机多孔聚合物制备方法的发展,使得科研工作者们能够在纳米尺度上构建孔结构。通过单体或者聚合物作为起始原料的模板法或利用嵌段共聚物自组装法通常可以制备具有特殊的规整形貌的有机多孔聚合物,然而,纳米级别的孔径控制以及精确的孔结构调控却难以实现。近些年发展的直接合成法,巧妙利用有机构建基元制备得到了一系列高比表面积、高稳定性和孔径均一的有机多孔聚合物,并且孔径可以在纳米级进行调控。动态可逆化学构建的共价有机骨架(Covalent Organic Frameworks,COFs)材料,由于其高结晶性的特点,在众多有机多孔聚合物中脱颖而出。规则的孔结构、高比表面积、大的孔体积、可控的孔尺寸、均一的孔道化学环境使得COFs材料在气体吸附、储存和分离、药物缓释、催化、传感、生物分子固定、细胞支架、低介电材料、光子能隙材料、过滤/分离膜、光子交换膜、纳米喷涂/印刷的模板、色谱柱填充材料、能量储存的电极材料以及防反射涂层等多种领域具有良好的性能表现。多种可逆化学反应,如硼酸脱水反应,希夫碱反应、氰基三聚反应,Knoevengel反应,被用于构建COFs,其中希夫碱反应由于形成的C=N键具有较高的稳定性以及好的可逆性而在COFs制备中应用最广。由于其结构可设计性,研究人员通过选取不同构型、长度、官能团的有机配体,可以制备得到不同拓扑结构、不同孔形状以及不同孔道环境的COFs材料。回顾COFs材料发展史,二维(2D)结构COFs材料占绝大部分比例,三维(3D)COFs材料因其结晶性难以调控而发展缓慢。因此,构建新的3D拓扑结构和发展新的3D COFs材料,对于推动COFs材料的发展具有重要意义。同时,COFs在药物缓释以及爆炸物检测领域的研究目前仍处于起步阶段,本研究即在此背景下展开。本论文通过巧妙设计有机配体构建基元,基于希夫碱反应构建了多种新型COFs材料。值得一提的是,本研究制备了三种新型的具有罕见ctn和bor拓扑的3D COFs材料,对于扩展3D COFs的结构种类具有重要的推动作用。本论文选取了几种有机单体,构建了几种2D和3D COFs材料,探究了一些COFs材料在药物缓释和爆炸物检测领域的性能,对于拓展COFs材料在两种领域的应用研究提供了参考。(1)第二章主要介绍三种具有罕见三维ctn(JUC-530和JUC-531)或bor(JUC-532)拓扑结构的COFs材料的设计、合成以及表征。本文通过FT-IR,TGA,SEM等技术手段对得到的COFs材料进行分析并结合PXRD方法与理论计算方法对COFs的晶体结构进行研究。氮气吸附实验表明制备得到的COFs材料均具有较高的比表面积和均一的孔径分布。我们相信其独特的拓扑结构将为这些COFs材料在不同领域的性能应用来重大影响。(2)第三章通过有机配体的设计,构建了一种新型三维COFs材料(JUC-533)并对其结构以及组成进行了研究。测试结果表明其具有高比表面积和均一孔径分布。通过在其孔道内掺杂PVK,我们得到了新型PVK@COFs复合材料并在多种爆炸物痕量检测方面具有较好的性能。(3)第四章包括两种新型2D COFs材料(JUC-516和JUC-517)的设计与制备。多种测试手段证实COFs材料的成功制备。高结晶性保证了其较高的比表面积与均一的孔径分布。本文进一步探究了JUC-516在药物缓释领域的应用潜能,为扩展COFs的应用研究提供了参考。
其他文献
目的:对伊桐(Itoa orientalis)叶的化学成分进行研究。方法:采用硅胶,Sephadex LH-20,ODS柱层析分离化合物;通过MS,1D NMR和2D NMR数据鉴定结构。结果:分离鉴定了5个化合物,分别为2,3-双
大数据量、复杂数据结构、高维数据属性及复杂时变特征是大数据时代数据集的主要特点,面对这些复杂数据集,如何有效地选择信息变量、从中挖掘出关键的数据,并用其推断事物的
磁场的精密测量在众多领域有着广泛的应用。其中,原子磁力计由于其灵敏度高并且易于小型化的优势,受到人们的重视。近年来,基于非线性磁光效应的原子磁力计发展迅猛,在零磁环
根据GenBank中登录的牛病毒性腹泻病毒(BVDV)毒株序列,选择5’NTR保守区域设计1对特异性引物和1条Taqman探针,通过矩阵法筛选引物探针的最佳浓度,建立了检测BVDV的荧光RT-PCR
在分析滨州文化背景基础上提出了滨州水生态文明城市水文化体系的建设任务,从水利工程生态化与人文化、开展水文化教育、开展水文化活动等方面论述了构建水文化体系的具体建
稀土发光材料是由稀土元素作为激活剂或基质组分而制成的功能材料,稀土发光材料具有强吸收能力、高转换效率和发射紫外到红外波段光谱等优势,在显示、照明、生物成像、传感、
本论文主要试图以上世纪八十年代以来中国当代小说创作为研究和讨论的对象,来阐释文学审美、文学创作及其作家写作主体之间的内在关系、写作状态或精神品质。批判地、辩证地
以湖南某雄黄矿区采选含砷危险废物作为研究对象,通过小试试验药剂筛选、效果验证,确定航天凯天环保科技股份有限公司自主研发的复配重金属高效稳定剂(HK-As-4系列)稳定化效
目的:子痫前期(Preeclampsia,PE)是产科严重的妊娠期并发症,目前诊断主要依靠孕晚期的临床表现及生化检查结果,而在PE发生的早期,临床表现、常规生化等变化多不典型,故发现PE
印刷板式换热器(printed circuit heat exchanger,PCHE)具有紧凑度高,换热面积大,耐高压低温等优点,是一种较为有前景的板式换热器。由于具有较高的紧凑性从而具有较小的体积,作为汽化器特别适用于高压条件下的有限体积的气化过程。PCHE的通道形状一般有直通道、Z型通道、通道中带有间断的S型翅片及翼型翅片四种流道结构。其中Z型通道由于相对简单的制造工艺和较低的制造维护成本,