新颖金属有机配位型荧光与光色材料的设计合成与性能表征

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化合物对光、热和机械压力等外界刺激产生相应的荧光变化的特性,可用于设计与制备荧光分子开关、传感器、显示器和光储存设备等器件所需的荧光调制材料。近来,探讨分子的修饰、分子结构的设计、分子间相互作用以及不同外界刺激对物质荧光调控方面的研究,倍受国内外研究者的关注。本文以大环多配位点荧光配体PYTPY作为吸收光能的触角和发射荧光的主要基团,通过配体和金属的配位来实现化合物结构的调控,制备了系列具有不同结构的配位基荧光分子材料,并对其开展结构、热稳定性、荧光与光色、红外与紫外等光谱的表征。所取得的具体研究结果如下:1.通过配体基团的设计,调控其配合物的结构、与荧光等物化特性。已设计和制备三种大环荧光配体,其中PYTPY(4’-(4-吡啶基)-2,2’:6’,2’’-三联吡啶)配体的端基为缺电子的吡啶环,可在配位化合物中作为电子受体;DMATPY(4′-(4-N,N′-二甲氨基苯基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶)的端基为富电子的二甲氨基,是很好的荧光探针材料;CPTPY(4′-(4-羧基苯基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶)的端基为羧基,含有N,O两种配位原子,可用于与不同金属配位构建多结构配位分子体系。2.以PYTPY为电子受体,利用水热法中DMF分解产生的甲酸为电子给体,与镉离子配合构建了一例荧光调制型D-A光色配位化合物Cd(NO3)(HCOO)(H2O)(PYTPY)(1)。该分子的密堆积结构导致其可构成固体光激激基缔合物。在光照的条件下,化合物1展示出有趣的荧光调制和光色变化现象,为一例有趣的配位基光敏分子体系。3.以PYTPY为电子受体,Cl离子为电子给体,与镉原子配合构建了一例荧光D-A配位化合物CdCl2(PYTPY)(2)。化合物2的晶体结构中给受体分子间的距离较远,固态无光激激基缔合物特性。将其溶于溶液中,随着给受体间的分子间距离缩小,其可展现出同上例光激激基缔合物类似的现象。以PYTPY为配体,在其端基吡啶氮参与配位的条件下,构建一例双核镉氯簇层状超分子结构Cd3Cl6(PYTPY)2(3),该化合物的荧光在外力的作用下可发生由弱到强的变化,展示出有趣的碾磨机械调制荧光现象。4.以DMATPY和CPTPY为荧光配体合成的小分子CdCl2(DMATPY)(4)和Zn(CPTPY)2(5)。由于其配体的富电子性,以其构建的配位化合物与需探测的金属离子之间可发生较强的相互作用。此类配体与金属离子间的拉电效应致的荧光迁移特性可用于探测不同离子的存在与浓度。
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