【摘 要】
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1968年,自第一例金属氮杂环卡宾配合物报道以来,金属氮杂环卡宾在催化、生物医药和材料科学等领域中逐渐引起科学家的广泛关注,然而其在发光材料方面的研究仍存在很大空间。在超分子材料中引入具有聚集诱导发光(AIE)性质的荧光基团是改善发光性能的有效手段。四苯乙烯(TPE)是一种典型的AIE荧光分子,虽然在金属有机框架材料(MOFs)和超分子配位聚合物领域具有广泛应用,但其在以金属-碳键为特征的金属卡宾
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1968年,自第一例金属氮杂环卡宾配合物报道以来,金属氮杂环卡宾在催化、生物医药和材料科学等领域中逐渐引起科学家的广泛关注,然而其在发光材料方面的研究仍存在很大空间。在超分子材料中引入具有聚集诱导发光(AIE)性质的荧光基团是改善发光性能的有效手段。四苯乙烯(TPE)是一种典型的AIE荧光分子,虽然在金属有机框架材料(MOFs)和超分子配位聚合物领域具有广泛应用,但其在以金属-碳键为特征的金属卡宾领域仅有一例双核配合物的研究报道。本论文的研究内容主要是设计新型的含有TPE骨架的氮杂环卡宾前驱体,然后与金属组装,实现两类不同几何构型笼状配合物的可控制备。由于这些笼状配合物具有显著的发光性能,在发光材料、荧光探针和传感等领域具有重要的潜在应用。第一章,详细介绍了氮杂环卡宾和金属氮杂环卡宾的发展、应用及制备方法。随后介绍了聚集诱导发光效应的发展历程,并总结了四苯乙烯作为典型的聚集诱导发光分子在检测、成像、光电材料等领域的应用,概述了四苯乙烯作为荧光基团在超分子领域的研究进展。第二章,基于TPE,我们设计合成了1,1,2,2-四[4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基]乙烯(TTPE)分子,通过引入不同长链烷基对其进行修饰得到一系列新型配体,随后与金属进行组装,成功地实现了两类Ag8L4型、Ag4L2型(“L”代表配体)有机金属笼(OMCs)的可控制备。通过使用核磁共振、高分辨质谱和X-射线单晶衍射等测试手段对制备的有机金属笼进行了详细的表征。此外,仔细研究了这些笼状化合物的光物理性能,从配体到有机金属笼,观察到显著的荧光增强和量子产率增加(ΦF从<1%到64%)。这些有机金属笼在稀溶液中和固体状态下都具有发光性能。第三章,在得到两类有机金属笼状化合物后,继续探索了这些笼状化合物的光化学反应,发现Ag8L4型有机金属笼在紫外光下能够发生超分子之间的结构转化并伴随氧化光环化过程。Ag4L2型有机金属笼在光照下发生氧化光环化反应,而且这些过程都伴随着光学性能的改变。
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