Bis-GMA基牙科修复材料以其优良的机械性能和优美的外观在牙科修复领域中得到了广泛的应用。但它聚合收缩大的不足以及Bis-GMA中因含有双酚A结构而引起的安全性问题,使得新型牙科修复材料的研究倍受关注。不含双酚A结构的树枝状甲基丙烯酸酯单体由于其低聚合收缩率、高反应活性的特点,被认为是一类替代Bis-GMA的潜在单体。本论文针对临床使用的Bis-GMA型牙科修复材料存在的缺点,并结合树枝状分子的特点,设计合成了具有原创性的树枝状甲基丙烯酸酯单体,系统研究其聚合行为及聚合产物结构与性能的关系,探讨其在牙科修复材料中的潜在应用前景,不仅有显著的理论研究价值,而且对口腔材料学科和高分子材料学科的发展也有着重要的指导意义,并取得以下研究成果。(1)以季戊四醇四丙烯酸酯、甲基丙烯酸异氰酸酯基乙酯和二乙醇胺为原料,合成了具有叔胺结构的树枝状甲基丙烯酸酯单体G-IEMA;以三乙醇胺、1-硫醇甘油和甲基丙烯酸异氰酸酯基乙酯为原料,通过硫醇-烯烃点击化学合成了第一代至第三代含有叔胺结构的树枝状甲基丙烯酸酯单体N-G1、N-G2和N-G3;以季戊四醇四丙烯酸酯、1-硫醇甘油和甲基丙烯酸异氰酸酯基乙酯为原料通过硫醇-烯烃点击化学合成了第一代至第三代聚酯结构的树枝状甲基丙烯酸酯单体G1、G2和G3。以上7种具有原创性的树枝状甲基丙烯酸酯单体的分子结构通过FT-IR、1H NMR和13C NMR表征,确认其结构与所设计的分子结构相符。(2)将含有叔胺结构的树枝状甲基丙烯酸酯单体G-IEMA全部替代助引发剂DMAEMA,并逐步取代UDMA/TEGDMA(70/30 wt%/wt%)中的稀释剂TEGDMA,所得树脂体系具有更高的双键转化率和更低的吸水率与溶解率,弯曲强度和弯曲模量有所降低,断裂能增大,聚合收缩率降低至接近或低于Bis-GMA/TEGDMA对照组。选择综合性能最佳的树脂体系UDMA/G-IEMA/TEGDMA(70/20/10,wt%/wt%/wt%)作为树脂基体,用不同含量的无机填料Ba Al Si O2进行填充制得新型牙科修复材料GMT。以商品化的牙科修复材料3M-Z250和GC-A3作为对照组,该新型牙科修复材料GMT具有更低的聚合收缩率和更高的双键转化率,弯曲强度和弯曲模量介于3M-Z250和GC-A3之间,吸水率略高于3M-Z250和GC-A3,溶解率与3M-Z250相接近,但明显低于GC-A3。(3)将第一代至第三代含有叔胺结构的树枝状甲基丙烯酸酯单体N-G1、N-G2和N-G3分别逐步取代UDMA/TEGDMA树脂体系中的稀释剂TEGDMA,所得树脂体系的弯曲强度和弯曲模量均有一定程度的下降,径向压缩强度变化不大,双键转化率介于Bis-GMA和UDMA两个对照组之间,聚合收缩率随着树枝状甲基丙烯酸酯单体代数和含量的增加而下降。含N-G1和N-G2的树脂体系的吸水率和溶解率低于或接近UDMA对照组,但是含N-G3的树脂体系高于Bis-GMA和UDMA两个对照组,并且随着其含量的增加而增加。(4)将第一代至第三代的树枝状甲基丙烯酸酯单体G1、G2和G3分别按质量分数10%、20%、30%和40%逐步取代UDMA/TEGDMA(70/30 wt%/wt%)并与其进行共聚,所得树脂体系的双键转化率、聚合收缩率、弯曲强度和弯曲模量随着树枝状单体代数与含量的增加均有一定程度的下降,吸水率和溶解率增大。选取聚合收缩率最低的树脂体系G3-40%作为树脂基体,用不同含量的无机填料Ba Al Si O2进行填充制得新型牙科修复材料GMC。以商品化的牙科修复材料3M-Z250和GC-A3作为对照组,当Ba Al Si O2的含量由58%增加至64%时,所得牙科修复材料GMC的双键转化率明显高于两个对照组,聚合收缩率由4.65%降低至1.94%,显著低于两个对照组,弯曲强度、弯曲模量大约只有3M-Z250对照组的一半,吸水率与溶解率也明显高于3M-Z250对照组,但是GMC的弯曲强度、弯曲模量、吸水率和溶解率与GC-A3对照组的基本一样。(5)选取7种树枝状甲基丙烯酸酯单体中分子量和活性甲基丙烯酸酯基团数目都居中的单体G-IEMA制备新型牙科修复材料GMT-66%,以商品化的牙科修复材料3M-Z250、GC-A和GC-P作为对照组。结果表明:GMT-66%的细胞毒性更低,对周围邻近组织的刺激更小,显示出优异的生物相容性,具备临床应用的潜质。