官能团化环丙烷类化合物的反应性能研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wuchianren
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本论文的主要工作是对四类官能团化环丙烷类化合物进行反应性能的研究,发展了一些有效的对环丙烷进行开环、扩环从而构建其它碳环和杂环化合物的新方法,主要分为以下三个部分:   第一部分工作是对偕二溴螺环戊烷及亚甲基环丙烷反应性能的研究,包括偕二溴螺环戊烷在乙酸银作用下的开环反应,选择性地打开一个或两个三元环分别得到茚衍生物或萘衍生物;亚甲基环丙烷与(E)-1,1,3-三芳基烯丙醇在BF3OEt2催化下产生亲电试剂的分子间加成反应。   第二部分工作研究亚乙烯基环丙烷在Lewis酸作用下的反应,包括亚乙烯基环丙烷与酰氯在Lewis酸AlCl3作用下的双Friedel-Crafts反应;亚乙烯基环丙烷在Au(I)催化下的重排反应,高收率地生成与传统Lewis酸催化反应不同的产物:二芳基甲醇在BF3OEt2作用下产生的亲电试剂与亚乙烯基环丙烷的反应,根据二芳基甲醇芳基的电子效应和亚乙烯基环丙烷上取代基的不同,反应经历不同的过程生成1,4-芳基迁移产物的旋转异构体和非芳基迁移的三烯化合物及茚衍生物。   第三部分工作考察1,1-二酯基亚乙烯基环丙烷的反应性能,包括在过渡金属Re2(CO)10或Lewis酸Yb(Otf)3催化下的开环重排反应,高区域选择性地断裂碳碳键,生成毗喃-2-酮的衍生物或α,β-不饱和酮:芳香醛和对甲苯磺酰肼在碱的作用下原位产生1,3-偶极子芳香性重氮甲烷,与1,1-二酯基亚乙烯基环丙烷的[3+2]环加成反应,高区域选择性地生成吡唑衍生物;1,3-偶极子硝酮与1,1-二酯基亚乙烯基环丙烷在Lewis酸Yb(OTf)3催化下形式上的[3+3]环加成反应,经重排得到N-环己酮化合物,再由酸催化的Scholl反应生成一系列吲哚衍生物;1,1-二酯基亚乙烯基环丙烷分别在Yb(OTf)3和Au(I)的催化下活化三元环部分和联烯部分,接受亲核试剂的进攻开环选择性地得到炔类化合物和酮类化合物。
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