咪唑型离子液体在不对称催化及催化材料合成中的应用研究

来源 :南开大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:dengjuanjuan8288
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近年来,随着绿色化学概念的提出,离子液体因其独特物化性质成为热门研究课题之一。由于离子液体对无机、有机化合物的良好溶解性,特别是离子液体具有一些不同于传统溶剂的物理化学性质,使其在有机合成和催化反应中得到了广泛的应用和关注。 离子液体-有机溶剂双液相体系兼备均相催化与非均相催化的优势,无需设计合成特殊的配体以实现催化剂的负载化,同时反应结束后只需要简单的萃取分离即可将催化剂回收。本文采用离子液体-有机溶剂双液相体系,以由手性双胺及非手性单膦配体修饰的Ru配合物为催化剂,催化潜手性酮的不对称加氢反应,同时考察了一系列反应条件对反应结果的影响。催化剂回收再次使用时,转化率有所下降,但ee值变化不大。为增大催化剂在离子液体中的溶解度,本文首次尝试用咪唑环对上述催化剂进行修饰,得到了很好的分离效果。经ICP-AES测试有机溶剂相中Ru离子含量仅为0.057ppm,与未修饰前的催化剂相比,流失量减少了90%。 本文还对双液相体系中手性Ni配合物对苯乙酮不对称加氢反应的催化活性以及催化剂SDPEN-Ru催化苯乙酮的不对称硼氢化反应活性进行了试探性研究,得到了较好的结果。 随着新型离子液体不断涌现,离子液体的应用领域也不断拓展。离子液体因具有低界面能易形成有序结构,因而可作为合成孔材料的新型模板剂。本文以离子液体1-十六烷基-3-甲基咪唑氯盐为模板剂合成了纳米Zr-SiO2固体酸材料,分别考察了晶化温度、晶化时间、碱源及杂原子锆等因素的影响。通过XRD、SEM、UV-Vis、NH3-TPD、吡啶吸附红外及氮气吸附等技术对合成材料进行表征,结果表明:以该方法合成的纳米Zr-SiO2材料结构规整、比表面积大(>1000m2/g)。Zr原子进入到Zr-SiO2分子筛骨架中,并且该材料具有强酸性,强酸性位的量随锆含量增加而增多。
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