【摘 要】
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该论文由两部分组成:一、钐试剂促进亚胺的还原偶联反应合成邻二胺;二、锡介入的有机反应--不对称硒醚和硫醚的合成.钐试剂在有机合成中的应用日趋繁荣.就其近年发展来看,以
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该论文由两部分组成:一、钐试剂促进亚胺的还原偶联反应合成邻二胺;二、锡介入的有机反应--不对称硒醚和硫醚的合成.钐试剂在有机合成中的应用日趋繁荣.就其近年发展来看,以二碘化钐为代表的单电子转移试剂已向有机合成各个领域发展并逐步开成许多成熟的方法;同时,探索新型的钐试剂也在进行,并开发了一些有价值的反应.该文发现Sm/I<,2>/THF以及Sm/Cat.Cp<,2>TiCl<,2>/THF两个钐试剂体系能促进亚胺发生还原偶联反应,提供了非对映造反性合成邻二胺的新方法,而使用以上试剂则比使用二碘化钐操作更为简便.锡介入的反应,特别是水相金属有机反应已成为近年来研究热点之一.该文反锡用于含硫或硒的化合物的合成研究.在锡的促进下,烯丙基溴与二硒醚或二硫醚的反应得到烯丙基硒醚和烯丙基硫醚.同样在锡的促进下,α-溴代酯与二硒醚或二硫醚的反应得到α-硒代酯和α-硫代酯.特别有意义的是,这类反应在水相中也能进行,甚至反应速度更快.如该文发现,在水介质中,锡促进烯丙基溴或丙基溴与二硒醚的反应得到烯丙基硒醚和炔丙基硒醚.因此,这类反应为合成不对称的硒醚、硫醚提供了一种反应条件温和,操作简便的新方法.
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