β-酮亚胺锌络合物的合成及其催化性能的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chinatobacco666
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聚丙交酯也被称为聚乳酸,英文缩写为PLA,它是兼具优良的生物相容性和生物降解性的新型材料。现阶段PLA制备主要是由金属络合物为引发剂催化丙交酯开环聚合取得,已有研究表明通过金属催化剂催化丙交酯后所得的聚合物上会含有金属残留物,由于铝和锡等金属元素具有毒性,从而限制了PLA在食品、医药等领域的使用。因此,研究出具有低毒性的金属络合物催化剂,并能够投入到工业生产中使用具有极其重要的意义。锌元素是一种常见的金属元素,它无毒无害,在使用合成的锌络合物催化丙交酯开环聚合反应后,得到的聚合物能够在医疗领域使用不受限制,所以用锌金属络合物作为引发剂实现丙交酯开环聚合备受重视。我们合成了一系列β-酮亚胺锌金属络合物,希望通过调控配体的空间位阻和电子效应及引入手性中心从而调节锌金属络合物的催化活性,进而得到环保的高性能PLA材料。本文选用了2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮和乙酰丙酮作为原料制备了N-烷基-β-酮亚胺配体,之后与ZnEt2反应得到了11种双配体配位的单核锌金属络合物,合成的锌络合物通过1H NMR,EI-HRMS,X-ray以及元素分析等检测手段进行了结构表征。11种锌络合物作为催化剂对D,L-丙交酯开环聚合反应均具有活性,而且通过1H NMR和GPC对PLA进行了分析。结果表明,锌络合物2b-2f在催化D,L-丙交酯开环聚合反应中表现出了优良的活性,催化反应1小时单体转化率均能超过90%,其中2b和2c催化得到的PLA数均分子量Mn达到1.2万以上,锌络合物2b和2j催化得到的PLA分子量分布(PDI)比较窄,分别为1.17和1.08。此外,空间位阻相对较大的锌络合物2c在催化D,L-丙交酯聚合过程中比结构相似的络合物2k展示出了更高的活性,两者单体转化率分别为96%和49%。
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