【摘 要】
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来自于化石能源的石油基高分子化合物,由于其不可降解的性能,难以回收利用,造成环境污染。而聚(α-羟基酸)(PAHAs)作为一类生物可降解和生物相容性的聚合物被广泛地应用到生物医学装置、包装材料、药物递送等领域。聚(α-羟基酸)传统上是由丙交酯或乙交酯开环聚合得到,但这种方法得到的聚合物缺少侧链官能团限制了其大规模应用。而O-羧基环内羧酸酐(O-carboxyanhydride,OCA)因其可由具有
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来自于化石能源的石油基高分子化合物,由于其不可降解的性能,难以回收利用,造成环境污染。而聚(α-羟基酸)(PAHAs)作为一类生物可降解和生物相容性的聚合物被广泛地应用到生物医学装置、包装材料、药物递送等领域。聚(α-羟基酸)传统上是由丙交酯或乙交酯开环聚合得到,但这种方法得到的聚合物缺少侧链官能团限制了其大规模应用。而O-羧基环内羧酸酐(O-carboxyanhydride,OCA)因其可由具有丰富侧链官能团的α-轻基酸或α-氨基酸制备,且开环反应速率较快,成为合成具有侧链官能团化聚酯材料的新单体。因此,开发一种能使OCAs活性可控开环聚合的简单高效的催化体系变得尤为重要。本文利用简单的Zn(OAc)2和有机碱1,8-二氮杂二环[5.4.0.]十一碳-7-烯(DBU)构建使PheOCA可控开环聚合的催化体系,经过反应条件的优化,常温下,在二氯甲烷中,Zn(OAc)2、DBU、苄醇和PheOCA的摩尔投料比为2/2/1/50时,单体在3个小时内完全转化,聚合物分子量Mn=9.9 KDa,分子量分布D=1.07且立构规整度为0.88。通过对聚合物核磁和基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪(MALDI-TOFMS)分析,得到了末端为苄醇的线性聚合物。对单体可控性研究证明此聚合反应具有活性可控的特征。此外,催化体系对不同的引发剂也有良好的适用性。通过对聚合反应动力学研究、催化体系相互作用研究进行分析,提出了双功能协同催化的反应机理。
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