芳炔是一类非常活泼的中间体,其1,2-双官能团化反应可以同时向芳香环中引入两个取代基,为构建复杂芳香化合物类生物活性分子提供了简便的合成途径。芳炔的1,2-胺卤化反应研究得很少,存在底物范围小、反应条件剧烈和产率低等缺点。我们以价廉易得的有机卤化物为卤亲电试剂,捕获亚胺、氮杂芳香化合物、胺等氮亲核试剂对芳炔的加成反应而产生的两性离子型中间体,发展了一些新型芳炔的1,2-胺卤化反应,简便地合成了结构多样的邻卤芳香胺类化合物。这些化合物的核心结构存在于许多生物活性分子中,如阿立哌唑、克林沙星、二氯甲胺蝶呤和吡洛芬等。本论文共分为四章:第一章:芳炔的1,2-双官能化反应及邻卤芳香胺的合成研究进展我们简要概述了芳炔中间体的产生方法和反应性质,通过芳炔的邻位碳-碳/碳-碳键形成、碳-碳/碳-杂原子键形成和碳-杂原子/碳-杂原子键形成等反应概述了芳炔的1,2-双官能化反应。其中芳炔的1,2-胺卤化反应生成邻卤芳香胺类化合物,但底物范围小、反应条件剧烈和产率低。同时,我们也介绍了邻卤芳香胺类化合物的另外两种合成方法:(1)芳香胺的直接亲电卤化反应,该方法底物范围小、产率低且化学与区域选择性差;(2)过渡金属催化芳酰胺的邻位碳氢键卤化反应,该方法需要导向基团和过渡金属催化。第二章:亚胺(或者氮杂芳香化合物)和有机卤化物对芳炔的1,2-胺卤化反应我们以亚胺或氮杂芳香化合物为氮亲核试剂,以有机卤化物为卤亲电试剂,实现了对芳炔的1,2-胺卤化反应。在氟化铯和乙腈条件下,我们以2-(三甲基硅基)苯基三氟甲烷磺酸酯为芳炔前体,一系列亚胺或氮杂芳香化合物与芳炔、有机卤化物(CCl4、CCl3CN、CBr4和BrCF2CO2Et)反应,以中等至优秀的产率生成邻卤芳香胺类化合物。该反应底物范围广,对不同烷基和不同电子效应与位阻的芳基均能较好地容忍。第三章:胺和有机卤化物对芳炔的1,2-胺卤化反应我们以三级胺为氮亲核试剂,以有机卤化物为卤亲电试剂,实现了对芳炔的1,2-胺卤化反应。在氟化钾、18-冠-6-醚和四氢呋喃条件下,含氰基、硝基、羟基、酯、酮、烯、炔等官能团的三级胺与芳炔、有机卤化物(CCl4、CCl3CCl3、NCS、CBr4、CBr3F、NBS、CI4和NIS)反应,获得中等至优秀产率的邻卤芳香胺类化合物。除此之外,二级胺也可以参加芳炔的1,2-胺卤化反应,反应效果均较好。第四章:基于三级胺重排的芳炔1,2-胺卤化反应我们以烯丙基三级胺和苄基三级胺为氮亲核试剂,以有机卤化物为卤亲电试剂,通过[2,3]和[1,2]重排实现了对芳炔的1,2-胺卤化反应。在氟化铯和乙腈条件下,含酯、酮、酰胺和氰基等官能团的烯丙基三级胺与芳炔、有机卤化物(CCl4、CCl3CN、CBr4、CBr3F和BrCF2CO2Et)发生[2,3]重排反应,产率中等至较好。在同样条件下,含吸电子基氟与溴原子和供电子基甲基和甲氧基的苄基三级胺与苯炔、四氯化碳发生[1,2]重排反应,产率中等。两种重排产物均为邻卤芳香胺类化合物,且有效地避免了烯丙基三级胺和苄基三级胺与芳炔的[2,3]和[1,2]重排产物芳香胺的产生。