【摘 要】
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用普通碳氢类过氧化物引发剂引发氟单体聚合反应时,易形成羧酸末端基,这些不稳定端基使产品在加工和使用过程中,表现出对热的不稳定性、产生气泡并导致制品表面不光滑等。而使用
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用普通碳氢类过氧化物引发剂引发氟单体聚合反应时,易形成羧酸末端基,这些不稳定端基使产品在加工和使用过程中,表现出对热的不稳定性、产生气泡并导致制品表面不光滑等。而使用全氟酰基过氧化物引发剂不仅可以使全氟单体在室温以下发生聚合反应。并且通过全氟引发剂使聚合物接上氟端基,可以使氟聚合物具有更优异的机械加工性能。本论文对全氟过氧化引发剂的制法及在聚合反应中的应用进行了研究。由于全氟氧杂壬酰氟与全氟氧杂己酰氟是制备全氟氧杂壬(己)酰基过氧化物引发剂的必备原料,故首先采用六氟环氧丙烷为原料,在F阴离子的催化下,通过六氟环氧丙烷的调聚反应,制得全氟氧杂壬酰氟与全氟氧杂己酰氟。利用制得的全氟氧杂壬(己)酰氟制备全氟氧杂酰基壬(己)酰基过氧化物引发剂,根据在不同反应条件如反应温度、反应时间及反应物质的摩尔数配比等来探讨全氟酰基过氧化物的得率,从中找出最佳反应条件。采用溶液聚合将自制的全氟氧杂酰基壬(己)酰基过氧化物引发剂用于苯乙烯均聚、甲基丙烯酸甲酯均聚,并采用悬浮聚合方法以全氟氧杂酰基过氧化物为引发剂制备三氟氯乙烯均聚物及三氟氯乙烯-乙烯的共聚物,在聚合物的端基引入全氟基团。对用全氟氧杂酰基壬(己)酰基过氧化物引发剂引发的三氟氯乙烯体系的条件如温度、压力等进行探索。并用红外、GPC等对聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚三氟氯乙烯和三氟氯乙烯-乙烯共聚物等产物进行分析表征,与用普通碳氢引发剂制得的聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三氟氯乙烯-乙烯共聚物进行比较。
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