【摘 要】
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Pickering乳液是由固体颗粒替代表面活性剂稳定的乳液。与传统乳液相比,Pickering乳液具有更好的稳定性,而且可以选择生物质来源、生物可降解或生物相容性较好的固体颗粒来稳定乳液,以此来适应环境友好的需求。甲壳素是一种具有广泛的来源、良好的生物可降解性和生物相容性的生物大分子,因此受到广大研究者的关注。从虾壳、蟹壳、墨鱼等生物质来源中提取甲壳素来制备纳米甲壳素,并用于稳定Pickering
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Pickering乳液是由固体颗粒替代表面活性剂稳定的乳液。与传统乳液相比,Pickering乳液具有更好的稳定性,而且可以选择生物质来源、生物可降解或生物相容性较好的固体颗粒来稳定乳液,以此来适应环境友好的需求。甲壳素是一种具有广泛的来源、良好的生物可降解性和生物相容性的生物大分子,因此受到广大研究者的关注。从虾壳、蟹壳、墨鱼等生物质来源中提取甲壳素来制备纳米甲壳素,并用于稳定Pickering乳液进而制备功能化复合材料,是目前生物基大分子材料领域的一个研究方向。本课题以甲壳素为原料用盐酸蒸汽法制备了纳米甲壳素悬浮液,并用于稳定水包油型Pickering乳液,研究了纳米甲壳素对于不同界面张力油相(十二烷、癸酸乙酯、玉米油)的乳化性能和效率;并且制备了蜂蜡油凝胶Pickering乳液。使用盐酸蒸汽处理甲壳素7 h后,用去离子水洗至中性并过滤,干燥除水后将甲壳素粉末在去离子水中用分散机搅拌1 min制得纳米甲壳素悬浮液。当使用油水界面张力较高的十二烷时,能形成稳定的乳液。乳液的平均粒径变化与纳米甲壳素悬浮液的浓度有着高度的关联性,当纳米甲壳素浓度小于0.4 wt%时,乳液的平均粒径随着纳米甲壳素浓度的增加而明显变小;当纳米甲壳素浓度大于等于0.4 wt%时,乳液的平均粒径随着纳米甲壳素浓度的增加无明显变化。纳米甲壳素/十二烷的质量比最低为0.009时也可以形成稳定的Pickering乳液并保持30天稳定。对于油水界面张力相对更低的玉米油和癸酸乙酯(两者的油水界面张力相近),无法稳定癸酸乙酯形成乳液;当使用玉米油为油相时,可以形成Pickering乳液。由纳米甲壳素乳液的流变行为可知,当油相为十二烷时,乳液更加稳定,呈现出凝胶的流变行为(G′>G″),而较低油水界面张力的玉米油则在相同条件下发生了较大变化(G′<G″),即视为乳液被破坏,乳液不稳定。以上结果说明纳米甲壳素更适合乳化界面张力高的十二烷而形成稳定的乳液。在玉米油中加入蜂蜡使其凝胶化得到了油凝胶作为油相,用纳米甲壳素悬浮液在高温下制备乳液,冷却至室温后得到油凝胶Pickering乳液。蜂蜡油凝胶的储能模量随着蜂蜡浓度的增加而增加,然而纳米甲壳素油凝胶Pickering乳液的储能模量随着蜂蜡浓度的增加几乎无变化;而随着纳米甲壳素浓度的增加储能模量降低,表明纳米甲壳素对油凝胶起到了有效的稳定作用和机械阻隔作用。在纳米甲壳素浓度为0.2 wt%、油凝胶中蜂蜡浓度为10 wt%时,蜂蜡油凝胶乳液的流变行为近似于油凝胶,意味着实现了在剪切作用下可控释放的效果。此外,在油凝胶乳液干燥后,仍然能维持原有形貌,且纳米甲壳素保持吸附在油凝胶界面上不脱落。上述研究为油凝胶Pickering乳液的应用提供了较好的方案。
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