希夫碱金属有机化合物的合成、结构表征及性质研究

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希夫碱及其金属有机化合物作为金属有机化学的研究热点,广泛应用于催化、分析、腐蚀、农业、海洋等领域并且在医药、材料领域也存在巨大的应用前景,因此受到分析化学、配位化学和材料化学工作者的极大关注。本文主要研究了芳杂环取代的希夫碱及其金属配合物合成、结构表征及其发光性质,在查阅了大量文献的基础上,主要作了以下几个方面的工作。(I)分别以水杨醛和叔丁基酚为原料通过甲醛化反应、溴代反应、偶联反应等一系列反应引进了噻吩环和吡啶环两种芳杂环,得到了五种芳杂环取代的水杨醛,并得到了其中一种水杨醛的晶体。通过X-射线单晶衍射仪对其进行了晶体结构的表征,并通过核磁、红外、质谱、熔点对这五种化合物进行了表征。(Ⅱ)将合成的五种芳杂环取代的水杨醛选择性的和乙二胺、3-(2-胺乙基)胺缩合,合成了七种希夫碱,并得到两个希夫碱H2L2、H3L3的晶体。通过X-射线单晶衍射仪对两个希夫碱晶体进行了晶体结构表征,并通过核磁、质谱、熔点、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对这七种希夫碱进行了表征,结果表明,七种希夫碱都有一定的发光特性。(Ⅲ)将合成的七种希夫碱选择性的和部分过渡金属元素以及稀土金属元素配位得到了四十种金属配合物,并得到了一个Cu配合物Cu(Ⅱ)L2的晶体和一个Ho配合物Ho(Ⅲ)L3的晶体。通过X-射线单晶衍射仪对两个配合物的晶体进行了晶体结构表征,并通过熔点、红外光谱、紫外光谱对这四十种配合物进行了表征。选择部分金属配合物对其进行发光性质的研究,结果表明,Zn配合物是一种非常好的发光配合物,可以作为潜在的发光材料;希夫碱可以激发部分稀土离子在近红外区(NIR)的特征发光,并在可见光区发射配体的荧光;证明了有机稀土金属配合物的发光机理是通过有机配体吸收紫外能量从激发单重态传递到激发三重态再到稀土离子。
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