PAA型氧化膜的电化学反应研究

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为探讨多孔型阳极氧化铝(Porous Anodic Alumina, PAA)纳米孔道形成的电化学反应,本文重点研究了四种电解液中PAA型氧化膜的形成过程和电化学反应。利用电压-时间(V-t)曲线测试系统、扫描电子显微镜、能量色散X-射线谱仪、紫外吸收光谱仪、红外吸收光谱仪等表征手段对氧化膜的形成过程和氧化膜的化学成分及其表面、断面形貌进行了表征,分析了铝阳极氧化过程中的电化学反应和PAA型氧化膜的形成机理。研究了四种不同酸性电解液中铝阳极氧化过程,分析了V-t曲线的差异,根据相应的PAA形貌和化学组分分析,探讨了PAA型氧化膜形成过程中的离子迁移和可能发生的电化学反应;当氧化膜生长到一定阶段,阴离子放电会导致氧气析出,提出了规则纳米孔道的形成是“氧气气泡模具效应”(Oxygen bubble mould effect, OBME)的结果。为验证纳米孔道中氧气的析出和OBME,分别在上述几种电解液中添加还原剂,进一步对比研究了所形成氧化膜的形貌特征。结果证明,随着还原剂的加入,OBME减弱或者消失,孔道也随之变形或消失;为排除空气中氧气成分对还原剂的影响,进而对比研究了开放和密封两种环境下氧化膜的成孔情况。本文还采用改变氧化环境压力的方法对比研究了氧化过程中V-t曲线和氧化膜形貌差异,结果表明气压对氧气的析出速度影响很大;最后提出了新的PAA生长模型和铝阳极氧化过程中可能的电化学反应,对传统的“酸性场致溶解”理论进行了修正。
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