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氮杂环卡宾(NHCs)是一类非常重要的有机小分子催化剂,其在过去的数十年里获得了快速的发展。特别地是氮杂环卡宾对活化硅试剂有着很高的活性。丁烯酸内酯具有重要的生物活性,作为很多天然产物的骨架。官能团化的烯烃类似物在有机合成中也是一种多功能的结构单元。本论文主要开展了NHCs催化烯醇硅醚的转化,包括以下三个部分：1、氮杂环卡宾催化α-酮酯的vinylogous Mukaiyama aldol反应。在5%的氮杂环卡宾催化剂下α-酮酯或者α-三氟甲基酮与2-三甲基硅基呋喃发生反应,高效的合成了具有叔碳和季碳中心的γ取代的丁烯酸内酯。产物具有高的产率和较好的非对映选择性。接着我们提出了可能的亲硅活化机理和两种过渡态模型。该反应体系不含过渡金属,反应简单,为合成非对映选择性的丁烯酸内酯提供了新的方法。2、氮杂环卡宾催化烯酮与2-三甲基硅基呋喃的vinylogous Mukaiyama Michael反应。反应高效且非对映选择性高,以44-99%的产率和3：1-32：1的非对映选择性的合成了γ取代的丁烯酸内酯。基于氮杂环卡宾活化硅试剂的研究,提出了反应机理,并通过核磁实验验证了机理。该反应条件温和,不需要过渡金属催化,产率和非对映选择性高,为合成丁烯酸内酯提供了新的思路。3、氮杂环卡宾催化醛与三甲基硅基乙烯酮乙基三甲基硅基乙缩醛的Peterson反应。以34-93%的产率和优异的立体选择性合成了官能团化的烯烃衍生物。极温和的反应条件、简单的反应方法和优秀的立体选择性为合成该类烯烃衍生物提供了有效的方法。综上,发展了一种基于有机小分子催化剂(氮杂环卡宾IPr)合成γ取代的丁烯酸内酯和官能团化的烯烃类似物的新方法。该方法具有反应简单、条件温和、产率和化学选择性高、环境友好等特点。