具有D-π-A结构的蓝色发光材料的制备及性能研究

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有机电致发光器件(OLED)与其他显示相比具有主动发光、低驱动电压、全视角、响应快、工作温度范围宽、可柔性显示等优点被认为是下一代显示技术的主流。在OLED全彩显示和固态照明领域,特别是白色OLED,需要通过红、绿、蓝三基色或者蓝与橙两种颜色组成。但是蓝光发射需要较高的激发能,引起能量转移,从而引起色度不足。因此高效蓝色发光材料是限制蓝光OLED的瓶颈,这就要求对蓝光荧光材料的设计和合成有一定的策略。本文围绕芴基团、蒽基团为中心核设计和制备了蓝光材料。本论文的主要工作如下:(1)设计和制备了A-D-A结构,由炔基相连芴的菲并咪唑化合物FI,作为无掺杂的蓝光OLED的发光层。该化合物在244℃出现吸热熔融峰,其Td为426℃,表明具有良好的热稳定性。UV-vis计算得到FI的带隙大于3.0 e V,符合蓝光材料对宽带隙的要求。理论计算发现该分子呈现扭曲空间结构,能够很好的抑制分子在薄膜中相互作用,抑制其激基复合物或激基缔合物的形成。最后以FI为发光层通过湿法加工制备了非掺杂的单层OLED。通过添加TPBi,器件的最大CE为3.0 cd?A-1,最大PE为1.7 lm?W-1。本分子设计策略为可湿法加工的以芴基团为基础的蓝光OLED提供了一种新的合成理念。(2)设计合成了以蒽为核的含三苯胺基团的蓝光发光材料DTPAAN和DTPABAN。通过TG、UV-vis和PL分析了材料的热稳定性及光学性能。化合物DTPAAN和DTPABAN,Td分别为378℃、390℃,具有良好的热稳定性。通过UV-vis计算,发现DTPAAN与DTPABAN的带隙都大于3.0 e V,满足蓝光材料对宽带隙的要求。将中心核由蒽换为联蒽,发现在固态状态下荧光发射峰没有明显的偏移,这可能是分子内电荷转移态的扭曲构型导致了低荧光过渡态。因为两个蒽的二面角的角度会随着分子偶极矩的改变而不同。理论计算发现分子呈现扭曲空间结构,能够很好的抑制分子在薄膜中相互作用,进而抑制其激基复合物或激基缔合物的形成。因此,DTPAAN和DTPABAN应属于蓝光发光材料。(3)设计并合成了含有螺二芴、蒽和三苯胺基团的分子结构为D-A-D-A-D的新型蓝色荧光材料DTPAAN-SF。该化合物Td为505℃,具有良好的热稳定性。通过UV-vis计算,发现DTPAAN-SF的带隙大于3.0 e V,满足蓝光材料对宽带隙的要求。薄膜的PL峰为474 nm,其EL谱应该与其相一致。因此,DTPAAN-SF应属于蓝光发光材料。
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