【摘 要】
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金属纳米簇(MNCs)作为一种新型荧光纳米材料发展迅速,尤其是,其独特的光学性质和实用性吸引了无数研究者的关注。接近费米波长的能级使MNCs具有独特的空间结构与荧光性质,是荧光纳米材料领域中具备潜力的研究和发展对象。与典型的半导体量子点和荧光染料相比,MNCs普遍具有毒性低、生物相容性好、稳定性高等优势而被应用于生物细胞成像和化学传感等领域。本工作以组氨酸(His)、叶酸(FA)和硫辛酸(TA)分
【基金项目】
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国家自然基金(22171060);
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金属纳米簇(MNCs)作为一种新型荧光纳米材料发展迅速,尤其是,其独特的光学性质和实用性吸引了无数研究者的关注。接近费米波长的能级使MNCs具有独特的空间结构与荧光性质,是荧光纳米材料领域中具备潜力的研究和发展对象。与典型的半导体量子点和荧光染料相比,MNCs普遍具有毒性低、生物相容性好、稳定性高等优势而被应用于生物细胞成像和化学传感等领域。本工作以组氨酸(His)、叶酸(FA)和硫辛酸(TA)分别作为前驱体合成了Cu NCs、Ag NCs和Au NCs,基于荧光猝灭/增强响应,我们探究了MNCs对水中污染物(2,4-二硝基苯酚(DNP)与重金属离子Hg2+/Ag+)的传感性能。此外,我们还对MNCs在基于荧光试纸的便携式智能手机平台原位检测水质污染物方面的基础应用进行了探究。以组氨酸和抗坏血酸(AA)分别作为稳定剂和还原剂,通过“一锅法”合成了荧光Cu NCs。制备的Cu NCs荧光性质稳定、水溶性好、发射出强烈的青色荧光(量子产率为26.08%)。Cu NCs作为比色和荧光双模型传感器对DNP表现出优异的选择性和灵敏度。值得注意的是,在DNP浓度为0.01~0.15 m M的区间内,其浓度与Cu NCs的荧光强度比I0/I呈现出良好的线性关系,检出限低至3.96μM。采用紫外可见吸收光谱、荧光衰减光谱和荧光光谱对Cu NCs检测DNP的内在机理进行了分析,证实了“关闭”型响应是由内滤效应和静态猝灭机理引起的。此外,该实验证明,Cu NCs在实际水样分析领域中对DNP的检测也体现出了巨大潜力。合成了叶酸(FA)稳定的Ag NCs,并利用荧光法与手机传感平台共同实现了Hg2+的原位检测。MALDI-TOF质谱分析表明,具有“关闭式”传感策略的Ag NCs荧光物种主要由Ag L、Ag2L、Ag5L4、Ag6L5和Ag17L五种形式组成。基于内滤效应与静态猝灭机制,Ag NCs对Hg2+具有灵敏的检测性能,最低检出限为1n M。此外,Ag NCs探针还可应用于试纸传感,并通过集成式智能手机软件RGB传感平台实现了Hg2+的快速灵敏、直观便携检测,检出限低至1.7 n M。经验证,两种方法对真实水样中Hg2+的检测均具有理想的回收率,该工作实现了基于无荧光试纸的智能手机传感平台和荧光分析法多元检测Hg2+的目标,为重金属离子传感提供了具备应用前景的新思路。以硫辛酸(TA)为保护剂合成了一种TA-NAC Au NCs。在二次还原剂N-乙酰-L-半胱氨酸(NAC)的作用下,TA-NAC Au NCs在625 nm处发射出明亮的红色荧光,量子产率为15.7%。合成的TA-NAC Au NCs具有优越的稳定性。同时,Ag+的引入可显著增加TA-NAC Au NCs的红色荧光,实现了TA-NAC Au NCs对Ag+的灵敏检测,最低检出限为8.7 n M。此过程中,Au-S键的形成赋予了TA-NAC Au NCs独特的稳定性,而后,Ag+的加入使生成的Ag-S键增大了TA-NAC Au NCs的水溶性和荧光强度,达到了荧光增强效果。TA-NAC Au NCs作为一种新型化学荧光传感器为Ag+识别提供了新的思路与检测策略。
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