【摘 要】
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以察尔汗盐湖日晒产物光卤石矿为原料,与工业副产物硫酸铵反应生产无氯钾肥,是实现盐湖中钾镁等无机资源综合利用与开发的新思路。为此,本文对K+,Mg2+,NH4+//Cl-,SO42--H2O五元体系及其部分四元体系的相平衡进行了研究。此外,为了综合利用光卤石矿生产氯化钾过程所产生的提钾母液,本文研究了60℃和75℃时NaCl-MgCl2-NH4Cl-H2O四元体系的相平衡,提出了生产铵光卤石的工艺路
【基金项目】
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国家自然科学基金(No.21576066); 河北省自然科学基金项目(B2017202268);
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以察尔汗盐湖日晒产物光卤石矿为原料,与工业副产物硫酸铵反应生产无氯钾肥,是实现盐湖中钾镁等无机资源综合利用与开发的新思路。为此,本文对K+,Mg2+,NH4+//Cl-,SO42--H2O五元体系及其部分四元体系的相平衡进行了研究。此外,为了综合利用光卤石矿生产氯化钾过程所产生的提钾母液,本文研究了60℃和75℃时NaCl-MgCl2-NH4Cl-H2O四元体系的相平衡,提出了生产铵光卤石的工艺路线。采用等温溶解法测定了0℃时K+,NH4+//Cl-,SO42--H2O四元体系及KCl-NH4Cl-H2O和K2SO4-(NH4)2SO4-H2O两个三元子体系的相平衡数据,并绘制了相图。由相图可以看出,四元干盐相图存在一个共饱点和三个结晶区。三个结晶区分别为((NH4)n,K1-n)Cl的结晶区、(K1-m,(NH4)m)Cl的结晶区和(K1-t,(NH4)t)2SO4的结晶区。其中,(K1-t,NH4 t)2SO4结晶区最大,表明(K1-t,NH4 t)2SO4易于结晶析出。通过对0℃和50℃时该体系干盐相图的分析和计算,提出了以氯化钾和硫酸铵为原料,生产硫酸钾铵并副产氯化铵钾的工艺,同时对工艺路线进行了理论计算。采用等温溶解法测定了0℃和25℃时K+,Mg2+,NH4+//Cl-,SO42--H2O五元体系的相平衡数据,并绘制了相图。两温度下该体系的简化干盐相图中均存在七个共饱点和八个结晶区。根据两温度各盐结晶区的交叉,提出了以光卤石和硫酸铵为原料,生产无氯钾镁复合肥和无氯钾铵复合肥的工艺流程,并分析了母液的循环方式,对此循环工艺进行了理论计算。采用等温溶解法测定了60℃和75℃时NaCl-MgCl2-NH4Cl-H2O四元体系及其相关三元子体系的相平衡数据,并绘制了相图。该四元体系存在两个共饱点和四个结晶区,结晶区分别为NaCl、NH4Cl、MgCl2·6H2O和复盐铵光卤石MgCl2·NH4Cl·6H2O的结晶区,无固溶体形成。结合该四元体系在不同温度下的干盐相图,提出了以光卤石提钾母液为原料,生产铵光卤石的新工艺。此外,以Pitzer电解质溶液理论为基础,通过构建该四元体系的计算模型,计算得到了该四元体系和三个三元子体系的相平衡数据。结果表明,溶解度数据的计算值与实验值相吻合。研究了介稳条件对(NH4)2SO4-Mg SO4-K2SO4-H2O四元体系的影响。结果表明,与稳定相图相比,介稳条件下该体系的共饱点和结晶区出现了明显差异,软钾镁钒的结晶区减小,六水铵镁钒的结晶区增大,且增加了六水硫酸镁的结晶区。根据这种介稳现象,提出了以软钾镁钒为原料,生产氮镁复肥的新工艺,并设计了母液的循环路线,对循环工艺进行了理论计算。
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