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本论文研究了用于乙烯聚合的载体茂金属催化剂的制备和3,4-聚异戊二烯的合成。
1.合成了组成为聚(4-乙烯基吡啶)-硅胶的有机-无机复合载体(SMV)茂锆催化剂。通过元素分析、光电子能谱和扫描电镜证实了SMV载体具有核-壳结构。发现由SMV负载的茂锆催化剂可在相对较低的MAO(Al/Zr=600)用量下聚合乙烯,其活性(2.25×103kgPE/molZr-h)远高于SiO2负载的茂锆催化剂(0.22×103kgPE/molZr·h)。
2.合成了组成为聚(4-乙烯基吡啶)-硅胶的有机-无机复合载体(SAV),并负载复合双金属催化剂Cp2ZrCl2/[(tert-Bu)NSi(Me2)C5Me4]TiCl2(CGC),制备了宽峰分布的聚乙烯,比使用单金属催化剂制得的聚乙烯的分子量分布稍有加宽。
3.以乳液聚合方法合成了聚(苯乙烯-二乙烯基苯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸丁酯)(PSMA)、聚(苯乙烯-二乙烯基苯-丙烯腈)(PSAN)和聚(苯乙烯-二乙烯基苯-4-乙烯基吡啶)(PSVP)三种聚合物,并分别负载茂金属催化剂催化乙烯聚合,研究了其聚合反应规律。结果表明聚合物载体催化剂具有很好的活性,三种聚合物的活性次序为:PSVP>PSAN>PSMA。
4.研究了温度对以二乙基亚磷酸酯为给电子体的铁化合物,乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)和2-乙基己酸铁(Fe(2-EHA)3),与MMAO组成的催化体系聚合异戊二烯的影响。结果表明,两种铁化合物催化体系都具有高的催化活性,Fe(acac)3体系的活性高于Fe(2-EHA)3体系。在聚合温度大于40℃以后,聚合物的微观结构和Tg变化不大,表明催化体系具有高的热稳定性,可获得3,4(+1,2)结构含量约为60﹪和Tg约为-20℃的聚异戊二烯。