【摘 要】
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电解质溶液体系广泛存在于自然界和工业生产中,是许多化工设计、污水处理等研究的重要对象。电解质溶液的热力学性质在海洋化学、盐湖卤水的提取、环境保护、生物化学等领域都有广泛的应用。通过对活度系数等热力学性质的研究,不仅可以了解电解质溶液中离子与离子、离子与溶剂之间的相互作用,还可以反映出电解质溶液与理想溶液的偏差程度,因此对电解质溶液的活度系数、渗透系数、水活度等热力学性质的研究具有非常重要的理论和实
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电解质溶液体系广泛存在于自然界和工业生产中,是许多化工设计、污水处理等研究的重要对象。电解质溶液的热力学性质在海洋化学、盐湖卤水的提取、环境保护、生物化学等领域都有广泛的应用。通过对活度系数等热力学性质的研究,不仅可以了解电解质溶液中离子与离子、离子与溶剂之间的相互作用,还可以反映出电解质溶液与理想溶液的偏差程度,因此对电解质溶液的活度系数、渗透系数、水活度等热力学性质的研究具有非常重要的理论和实践意义。尤其在含重金属的污水处理方面,对含重金属的电解质溶液的热力学性质研究报道相对较少,因此,本论文采用电动势法对含重金属铜、铅的部分三元子体系的热力学性质展开研究。主要研究内容如下:采用电动势法对298 K下NaCl-H2O、KCl-H2O、NaNO3-H2O单电解质溶液进行了测定,线性回归求出了各体系的实验标准电动势E0和电极响应斜率k,绘制了单盐平均活度系数与电动势值的关系图,通过实验结果分析,表明实验所用的离子选择性电极具有理想的能斯特响应,测得的实验数据是准确可靠的。采用电动势法对298 K下NaCl-CuCl2-H2O、KCl-CuCl2-H2O、NaNO3-Cu(NO3)2-H2O、NaNO3-Pb(NO3)2-H2O四组混合电解质溶液进行了测定,根据所测得的电动势值与在单电解质溶液所求得的实验标准电动势E0和电极响应斜率k,利用能斯特方程计算出各混合电解质溶液体系中NaCl、KCl、NaNO3的平均活度系数。绘制出NaCl、KCl、NaNO3的平均活度系数与离子强度分数之间的关系图,发现NaCl、KCl的平均活度系数随着离子强度分数的增大而减小,而且减小趋势明显;NaNO3-Cu(NO3)2-H2O体系中NaNO3的平均活度系数随着离子强度分数的增大变化很小,而在NaNO3-Pb(NO3)2-H2O体系中,NaNO3的平均活度系数随着离子强度分数的增大呈现先增大后减小的趋势。根据混合电解质溶液中的Pitzer方程,运用Matlab程序对已经求出的NaCl、KCl、NaNO3的平均活度系数进行了线性回归拟合,拟合出了四个混合电解质溶液体系的Pitzer混合离子作用参数(,和,,、,和,,、,和,,、,和,,),将获得的混合离子作用参数代入Pitzer方程,求出各混合电解质溶液体系中CuCl2、Cu(NO3)2、Pb(NO3)2的平均活度系数。并绘制了CuCl2、Cu(NO3)2、Pb(NO3)2的平均活度系数与总离子强度I的关系图,实验结果表明CuCl2、Cu(NO3)2、Pb(NO3)2的平均活度系数总体都随着总离子强度I的增大呈现减小趋势。最后,利用Pitzer方程计算出了渗透系数Φ、水活度(6、超额吉布斯自由能的值,绘制了各个混合电解质溶液体系的水活度(6、超额吉布斯自由能与总离子强度I的关系图,实验结果表明四组混合电解质溶液随总离子强度I的增大,体系的水活度(6、超额吉布斯自由能都逐渐减小。
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