氢转移介导的氮杂芳烃盐多组分环化反应研究

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氮杂环化合物是一类非常重要的有机化合物,广泛应用于天然产物、生物、医药、配体、染料、功能材料等领域。此外,芳香胺和醛是最基本的化工原料,是国民经济的重要物质基础和社会可持续发展不可或缺的物质资源。因此,发展氮杂环化合物与芳香胺及醛的多组分高效偶联的新方法,实现新型氮杂环功能分子的构建,生产满足人类需求的高附加值化学品是具有重要研究意义的课题。本论文通过利用钌参与的氢转移活化氮杂芳烃盐的策略,选用简单易得的芳香胺和醛作为多组分偶联试剂,发展了两种直接环化构建新型稠氮杂环化合物的新反应。内容分为以下三个部分:(1)第一章为绪论部分。综述了氮杂环化合物的基本情况,对含氮化合物的多组分反应按照氮源分类进行了简要介绍,并系统性调研了氮杂环化合物从氢化反应到氢转移偶联反应的国内外研究进展。(2)第二章为钌催化的喹啉盐氢转移多组分环化反应。展示了在钌催化下,氮杂芳烃盐原位形成有利于偶联的亚胺及烯胺活性中间体,被芳香胺及多聚甲醛的缩合物捕获形成稠氮杂环产物的反应。所发展的催化体系操作简便,条件温和,并具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性,为从简单易得的原料多组分选择性合成稠氮杂环化合物功能分子提供了重要基础。(3)第三章为钌催化的异喹啉盐氢转移多组分甲基化环化反应。利用钌催化的氢转移偶联的策略,实现了异喹啉盐与芳香胺及多聚甲醛多组分串联甲基化环化反应。该反应底物适应面广,官能团兼容性强,且能高化学选择性的得到甲基化的稠氮杂环化合物。该方法为进一步开发具有生物活性的功能分子奠定了基础。总之,本论文研究工作通过钌催化氢转移环化策略,发展了两种底物适用性广、官能团兼容性强、操作简便、条件温和的多组分反应。反应从简单易得的原料出发,高效地构建了功能稠氮杂环类化合物,为惰性氮杂芳烃的化学转化与结构修饰提供了新思路,并丰富了有机合成方法学的内涵。
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