臭氧/过一硫酸盐降解泛影酸钠效能及机理研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:laowu000001
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随着社会的发展与进步,人工合成有机物的种类与数量持续增加,其中药品及个人护理用品应用最多。碘代造影剂又称对比剂,被广泛应用于增强器官、血管的影像观察效果,随人体尿液排出,在污水厂出水、地表水、饮用水均有检测。碘代造影剂是水体中碘代消毒副产物的主要前体物质,存在潜在环境危害,但目前已有水处理技术尚不能将其有效去除。本文以泛影酸钠(DTZ)为研究目标,考察其在臭氧/过一硫酸盐(O3/PMS)这一新型高级氧化技术中的降解规律以及产物生成鉴定,进而推测其氧化降解路径。O3/PMS体系氧化机理主要包括臭氧分子直接氧化、羟基自由基(HO·)氧化和硫酸根自由基(SO4·-)氧化,本文采用竞争动力学方法测定泛影酸钠与O3、HO·、SO4·-的二级反应速率常数依次为0.08M-1s-1、6.51×108 M-1s-1、1.12×109 M-1s-1。在O3/PMS体系中,PMS的加入显著促进臭氧分解提高了泛影酸钠的去除效率,且随着O3和PMS浓度的增大,泛影酸钠去除效率增加,可以达到对泛影酸钠的完全降解。随pH的增加,臭氧分解加快,泛影酸钠去除效率增大,主要源于O3与去质子化PMS的反应,而不是与OH-的反应。因水体中共存物质对自由基的捕获作用,实验考察HCO3-、Cl-、NOM对泛影酸钠降解效能的影响。中性条件下HCO3-捕获HO·和SO4·-生成CO3·-,其对泛影酸钠的降解亦有贡献,但能力弱于HO·和SO4·-。Cl-与SO4·-反应生成Cl·,进一步增加Cl-浓度反应生成Cl2·-,实验表明Cl2·-对泛影酸钠具有较好的降解效果。NOM对SO4·-浓度没有影响,但其捕获HO·和O3,进而影响泛影酸钠在O3/PMS体系中降解效能。实验考察单独O3、O3/t-BuOH、O3/H2O2、O3/PMS、O3/PMS/t-BuOH 5种氧化体系对泛影酸钠脱碘能力的大小,结果表明:HO·>SO4·->O3。继而对HO·和SO4·-氧化降解泛影酸钠产物进行鉴定,研究表明HO·和SO4·-主要通过脱碘、脱羧基、羟基化、夺氢、酰胺键断裂、硝基化等方式降解泛影酸钠,相对HO·氧化而言,SO4·-易于发生电子转移进行脱羧基反应,且易于脱碘分子内环化生成杂环。于此基础本文对HO·和SO4·-氧化降解泛影酸钠进行路径推测。
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