组成超分子体系的物质间相互作用的毛细管电泳方法研究

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前人在毛细管电泳相互作用分析领域已经做了大量的工作,并取得了一定的成绩。但都局限于分析荷电物质间相互作用,而非荷电的中性溶质分子间的相互作用研究还未见报导。这是因为毛细管电泳用于相互作用分析有一个最重要的前提条件,即溶质分子的淌度与结合物的淌度必须要有差别。但是,对两个中性溶质分子间的相互作用而言,它们各自的淌度为零,结合物的淌度也为零。 针对中性溶质分子不符合毛细管电泳相互作用分析的前提条件,本文借鉴胶束电动毛细管色谱分离中性溶质分子的原理,在中性主体与中性客体相互作用体系中加入阴离子表面活性剂分子胶束作为荷电竞争配体,并建立荷电竞争配体模型。中性客体分子与胶束间存在疏水、静电、氢键等作用,中性客体分子的淌度发生变化,视此淌度为胶束赋予中性客体分子的淌度。当缓冲溶液中再加入中性主体分子时,此淌度又产生变化,从而利用淌度变化的大小,用毛细管电泳峰漂移法来研究中性主客体分子间的相互作用强度。 本文对三个非荷电的中性超分子体系进行了研究,它们分别为β-萘酚与β-环糊精体系、苯酚与β-环糊精体系、2-氨基吡啶与18-冠醚-6体系。在研究中,都以十二烷基磺酸钠胶束作为了竞争配体。对其中的β-环糊精体系,先求出中性客体分子与十二烷基磺酸钠胶束的结合常数,再求出中性客体分子与中性主体分子的结合常数,计算得到的β-萘酚、苯酚与β—环糊精的结合常数都与文献值相一致,验证了此思想和模型的正确性。对2-氨基吡啶与18-冠醚-6体系,由于18-冠醚-6与十二烷基磺酸钠胶束间也存在相互作用,故先求出18-冠醚-6与十二烷基磺酸钠胶束、2-氨基吡啶与十二烷基磺酸钠胶束间的结合常数,再求解2-氨基吡啶与18-冠醚-6间的结合常数。 进一步将荷电溶质分子间的峰漂移模型应用到实际工作中。研究抗菌药鱼腥草素钠与β-环糊精产生包结相互作用的强度,测定二者形成的超分子包结物的包结常数。并利用手性选择试剂β-环糊精与对映异构体间相互作用强度的差异,对右旋药物佐米格和其左旋对映体进行了拆分,取得了满意的分离效果。 研究结果表明,在毛细管电泳相互作用分析法中引入荷电的表面活性剂分子胶束,将其视为一个带电荷的竞争配体,由实验模型的构建和数学公式的推导,可以方便地计算中性主客体分子间的结合常数。由此建立了中性溶质分子的毛细管电泳相互作用分析方法。
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