脱氢松香酸芳环上系列氨基衍生物的合成及性质研究

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脱氢松香酸是可再生资源松香中松香酸异构体之一,其分子结构中有三个手性碳原子和稳定的立体构型,且又易于改造,具有许多天然药物都具有的芳香型三环二萜结构。因此,利用脱氢松香酸的结构特点,在脱氢松香酸芳环上构建氨基衍生物,有望合成出多功能脱氢松香衍生物,开发新型手性荧光衍生试剂,高效低毒药物等具有高附加值的产品。这不仅符合绿色化学的要求,而且能带来良好的社会效益与经济效益。(1)本文以脱氢松香酸为原料设计并合成了四个噻二唑化合物,且获得了一个2,1,3-噻二唑晶体,并对晶体结构进行了解析。对这四个产物荧光性质的研究表明,两个2,1,3-型噻二唑类化合物的λex分别为400nm,407nm,λem分别为491,507nm,与脱氢松香酸甲酯相比,它们的激发波长与发射波长有了较大的红移,荧光有了很好改善。两个1,2,3-型噻二唑类化合物的λex分别为293nm,287nm,λem分别为362nm,372nm,与脱氢松香酸甲酯相比,它们的激发波长与发射波长均有所红移红移。并对在脱氢松香酸骨架上引入供电子基团和吸电子基团对荧光的影响作了初步探讨,结果发现同时在脱氢松香酸骨架上引入供电子基和吸电子基后,激发波长与发射波长产生了明显的红移。(2)通过分别在脱氢松香甲酯的12位和13位引入硝基,催化氢化还原后,得到12位氨基产物和13位氨基产物,再经重氮化、偶合反应后得到8个脱氢松香基偶氮化合物。在三氯甲烷溶液中他们的最大吸收波长分别为420nm,457nm,454nm,541nm,493nm,550nm,549nm,482nm,和脱氢松香酸甲酯最大吸收波长220nm相比分别红移了200nm,237nm,234nm,221nm,273nm,330nm,329nm,262nm。这些产物呈现出红、黄色,色泽鲜艳,具有开发成新型色素、染料、颜料的可能。本论文共合成14个新化合物,它们的结构用核磁共振谱,质谱,红外光谱等分析手段进行了鉴定。研究表明,通过在脱氢松香酸芳环上引入氨基衍生物,脱氢松香的荧光性质得到了改善,紫外最大吸收波长红移到可见光区,为多功能脱氢松香衍生物的开发和应用奠定了基础。
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