P(?)O、P(?)N螯合钯配合物催化Suzuki交叉偶联反应的研究:TFT用液晶化合物的合成

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在有机合成中,Suzuki交叉偶联反应是制备联苯类化合物最重要的方法之一,本论文设计并合成了二个P⌒O系列、一个P⌒N系列双齿配位的钯配合物。研究了它们对Suzuki偶联反应的催化作用,优化了这些催化剂在联苯类化合物合成中的反应条件。实验结果表明,这三个系列的配合物都是Suzuki偶联反应优良的催化剂,具有反应条件温和(室温),催化活性高,选择性好,底物范围广等特点,具有潜在的工业应用前景。 1.改进了P⌒O双齿配体的合成方法。新方法反应条件温和、操作简单、产率高、产物纯度好。合成了三个P⌒O双齿螯合钯配合物:cis-Pd(Ph2PCH2COO)2(40)、cisPd(Ph2PCH2CH2COO)2(41)和cis-Pd(o-Ph2PC6H4COO)2(42)。测得了cisPd(Ph2PCH2COO)2(40)的晶体结构。 2.研究了上述三种钯配合物催化Suzuki偶联反应,优化了反应条件。在室温下,用此反应合成液晶单体化合物,其收率大于90%。催化剂可循环使用三次,催化活性基本保持不变。 3.研究了P⌒O双齿螯合钯配合物Pd(Ph2PCH2CH2O)2(43)和Pd(Ph2PCH2CH(CH3)O)2(44)对Suzuki偶联反应的催化作用,结果表明配合物44比43具有更好的催化活性。 4.研究了P⌒N双齿螯合钯配合物[Pd(Ph2PCH2CH2NH22]Cl2(45)和[Pd(Ph2PCH2CH2CH2NH22]Ch(堑)对Suzuki偶联反应的催化作用,绝大部分偶联产率在95%左右,比P⌒O钯配合物的催化活性更好。 5.探讨了cis-Pd(Ph2PCH2COO)2(40)催化Suzuki偶联反应机理及催化剂分解析出钯黑的原因。
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