【摘 要】
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[60]富勒烯由于其特殊的分子结构成为构建超分子结构的理想候选者。由[60]富勒烯有机配体构建的金属-富勒烯框架预计会表现出独特的结构和性质,在非线性光学,气体存储,催化和
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[60]富勒烯由于其特殊的分子结构成为构建超分子结构的理想候选者。由[60]富勒烯有机配体构建的金属-富勒烯框架预计会表现出独特的结构和性质,在非线性光学,气体存储,催化和化学分离等领域都具有很好的发展前景。本论文对三种富勒烯有机配体和六种金属-富勒烯框架合成与表征,特别是其晶体结构进行了研究。主要研究内容和结果概括如下:(1)尽管当前对富勒烯基超分子化学基础的配位化学研究已经较为深入,但金属盐对超分子框架调控的研究仍知之甚少。本文利用“正交换位”的合成策略合成了一种含氮富勒烯有机配体L1和一种新的含氮、氧富勒烯有机配体L2。将L1与六种特意选用的金属盐([Zn(NO3)2·6H2O,Cd(NO3)24H2O,Cu(NO3)2·3H2O,Cu(OAc)2·H2O,FeCl2·4H2O和FeCl3·6H2O])构建了六种新型富勒烯超分子结构,ZnL1(NO3)2(H2O)2(1),CdL1(NO3)2(2),Cu(L1)(H2O)2(NO3)2(3),CuL1(OAc)(CH3O)(4),FeL1Cl2(5)and FeL1Cl2(FeCl4)(6),对其结构进行了表征。系统探讨了金属盐(金属中心,反离子和金属价态)的性质对金属-富勒烯骨架的影响。用不同金属硝酸盐[M(NO3)2,M=Zn,Cd,Cu]构建的化合物1-3分别呈现1D梯形链,1D Z字形链和1D线性链结构。由不同的Cu(Ⅱ)盐[Cu(NO3)2和Cu(OAc)2]构成的化合物3和4分别显示单个Cu连接的1D直链和双核Cu-Cu连接的1D梯形链结构。由不同价态[FeCl2和FeCl3]的氯化铁的化合物5和6分别显示出1DZ字形链和1D梯形链结构。金属盐的类型对金属中心和富勒烯配体之间的配位具有很大影响,并导致形成各种金属-富勒烯框架。(2)由于目前还没有以含氮富勒烯有机配体构筑的三维金属-富勒烯框架的报道,为了构建三维的金属-富勒烯框架,本文合成了一种新型的T型三[氮杂芴]富勒烯有机配体(L3),并通过单晶X射线衍射、核磁共振波谱和质谱进行表征确定其结构,该化合物有望构建三维的超分子结构。
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